199106. lajstromszámú szabadalom • Eljárás p-amino-fenolok előállítására elektrolitikus redukcióval
199106 ma szempontjából fontos, hogy az oldat mindig erősen bázikus legyen. Vízgőzt (adott esetben túlhevített vízgőzt) vezetünk az (F) reakcióedény tartalmához és a kapott anilint vízgőzzel kidesztilláljuk. Ezután koncentrált sósavoldattal az oldat pH értékét 4,1-re állítjuk be és az elegyet állandó keverés közben 0— 5°C hőmérsékletre lehűtjük. Néhány óra elteltével a kristáylosodás befejeződik és a kialakult 5-amino-szalicilsavat . centrifugálással vagy szűrőprés alkalmazásával végzett szűréssel izoláljuk. Megközelítőleg 28 kg nyersterméket kapunk, amit vízből átkristáylosítunkés aktívszénnel színtelenítjük. Op.: 270— 275°C. 2—7. példák A következő példákban az 5-amino-szalicilsav elektrolitikus előállítását mutatjuk be, különböző reakciókörülmények között. Az elektrolízis folyamatokban 0,4 mól 5-fenil-azo-szalicilsavat használunk és az előállítást a következő módon végezzük: 74,5 g átdesztillált anilint állandó keverés közben feloldunk 160 ml koncentrált sósavoldat és 180 ml demineralizált víz elegyében, majd az oldatot sózott-jeges fürdővel 0°C hőmérsékletre hütjük. 56 g nátrium-nitritet (NaN02) feloldunk 160 ml demineralizált vízben, az oldatot 0°C-ra lehűtjük és lassan állandó keverés közben az anilin-hidroklorid-oldathoz adagoljuk oly módon, hogy a hőmérséklet ne emelkedjen 2°C fölé. A beadagolás után az elegy pH értéke 1,0— 1,5. 112 g szalicilsavat állandó keverés közben feloldunk 132 ml koncentrált nátrium-hidroxid -oldat (500 g 1 liter oldatban) és 268 ml víz elegyében. Az oldatot 0°C hőmérsékletre hütjük és a diazovegyületet állandó keverés közben hoz6 záadagoljuk oly módon, hogy a hőmérséklet ne emelkedjen 5°C fölé. A kapott kapcsolt termék viszkózus massza, amit egy éjjelen át kevertetünk. A kapott azovegyületet (0,8 mól) összekeverjük koncentrált NaOH és víz elegyével abból a célból, hogy a kapcsolt termék feloldódjon az elektrolízis előtt. Az oldat pH értéke nagyobb, mint 12. Az előállított azovegyület két elektrolízishez elegendő. Az oldat felét (megfelel 0,4 mól 5-fenil-azo-szalicilsavnak) az elektrolizáló-cella katódterébe öntjük, Az anódtérbe nátrium-hidroxid-oldatot öntünk. Az oldatokat az elektrolizáió-ceilán átpumpáljuk, a reakció megindul. Az elektrolízis befejeztével a redukált termék az edény aljára süllyed. Hűtés közben a reakcióelegy pH értékét sósavoldat adagolásával 4,0-ra állítjuk be. Szűrés után a maradékot vízzel és acetonnal mossuk. Az elektrolízist konvencionális elektrolizáló cellában végezzük, amelyben az anód- és katódtér féligáteresztő membránnal van egymástól elválasztva. A katód ólom és az anód nikkel. A katód referencia-elektród egy Ag/ /AgCl elektród. A referencia feszültségének 0,8 V-nál, ami a természetes potenciálja az Ag/AgCl elektródnak, nagyobbnak kell lennie. Ennél alacsonyabb referenciafeszültségen a redukció nem következik be. A kielégítő redukció érdekében a referenciafeszültségnek 1,5 V-hoz minél közelebb kell lennie. Az elektrolízis alkalmazott körülményeit a következő táblázatban foglaljuk össze. A táblázatban feltüntetjük a kapott nyers 5-amino-szalicilsav hozamokat is. Op.: 270—275°C minden esetben. 6 5 10 15 20 25 30 35 40 4
