199103. lajstromszámú szabadalom • Eljárás (pentafluor-fenil-metil)-2,2-dimetil-3-formil-ciklopropán-karboxilát előállítására
199103 3 (Va) képletű vegyűlet előállítása (1) képletű vegyületből 1 R,cisz( E) (pentafluor-fenII-metíl)-2,2-dlmetll-3-(3-oxo-3-metoxl-2-f luor-1 -propenil ) -ciklopropán-karboxilát (Va vegyűlet) 5 80 cm3 tetrahidrofuránt és 7,82 g vízmentes lítiumbromidot összekeverünk, —60°C-on egyszerre hozzáadunk 6,6 cm3 diizopropil-amint, ezután hozzáadjuk 6,84 g lR.cisz-pentafluor-fenil-metil-2,2-dimetil-3-formil- 10 -ciklopropán-karboxilát (a fenti példában kapott vegyűlet) és 5,32 g [ (metoxi-karbonil)-fluor-metil] -0,0-dietil-foszfonát 80 cm3 tetrahidrofuránnal készített oldatát, 10 percig keverjük —60°C-on, a reakcióelegyet N só- 15 savba öntjük, éterrel extraháijuk, vákuumdesztillációvaI szárazra pároljuk, a maradékhoz 50 cm3 etanolt adunk, keverjük, hozzáadunk 20 cm3 vizet, beoltjuk, 0—(-5°C közötti hőmérsékleten tartjuk 1 óra 30 percig, 20 elválasztjuk a keletkezett kristályokat, szárítjuk, és a kívánt terméket kapjuk (100% E izomer). Op.: 33,5°C. Ellenőrzés (alfa)D=+10,5° (c=l% CHC13) 25 IR spektrum (CHC13) C=0:l 730 cm“' C=C(E) 1 658 cm-1, 1 522 cm"1, 1 508 cm"1 + pentafluor-fenil típusú aromás csoport 30 4 NMR spektrum (CDCI3) 1,3 ppm: kettős metilcsoport hidrogénje 1.9 ppm: a ciklopropilcsoport 1-es helyzetű hidrogénje 2.9 ppm: a ciklopropilcsoport 3-as helyzetű hidrogénje 3.9 ppm: a metoxicsoport CH3-jának hidrogénje 5.2 ppm: a pentafluor-benzilcsoport* metilénjének hidrogénje 6.3 ppm: etilénes hidrogén. Analízis: CI7H14F604=396,29 Számított: C% 51,52 H% 3,56 F% 28,76 Talált: 51,5 3,5 28,4 SZABADALMI IGÉNYPONT Eljárás (I) képletű vegyületek előállítására lR-cisz sztereoizomerje formájában, azzal jellemezve, hogy egy (II) képletű vegyületet, amelyben az IR,cisz-2,2-dimetil-3- -formil-ciklopropán-karboxilsav egyensúlyban van a ciklikus alakjával,-az 1R.5S, 6,6-dimetil-4(R) -hidroxi-3-oxabiciklo[3.1.0] -hexán-2-on-nal, egy (III) képletű vegyülettel, amely képletben X jelentése kilépőcsoport, előnyösen halogénatom, bázis, előnyösen fémhidrid jelenlétében, reagáltatunk. 2 lap rajz képletekkel 3
