199102. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-alkoximetil-glicerin-származékok előállítására

199102

3

letű vegyületet a megfelelő R4C0-0-0CR4 általános képletű vegyülettel reagáltatva szintén átalakíthatjuk (A) általános képletű vegyületté; az utóbbi reakció valamely alkil-anhidrid és egy Lewis-sav katalizátor jelenlétében folytatható le. Ez azonban nem tartozik a jelen találmány keretébe.

A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módját az alábbi példák szemléltetik.

1. példa

1.3- Di-(l-adamantanoil)-glicerin

Egy nitrogéngázzal töltött lombikban 1,053 g glicerint 4 :ml piridin és 6 ml diklór-metán elegyében oldunk és az oldatot —10°C körüli hőmérsékletre hűtjük. Ezután 5,00 g (l-adamantanoil)-kloridot (Aldrich Chemical Co.) adunk hozzá egy adagban, majd az elegyet körülbelül 1/2 óra hosszat keverjük hűtés közben, majd további 2 óra hosszat környezeti hőmérsékleten. A kapott szilárd terméket szűréssel elkülönítjük és diklór-metánnal mossuk. A szerves oldószeres fázisokat egyesítjük, híg vizes sósavoldattal kétszer, majd vízzel egyszer mossuk és vízmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk; az oldat bepárlása útján olajszerű termék alakjában kapjuk az l,3-di-(l-adamantanoil)-glicerint; hozam: 69%.

Proíon-NMR (CDC13): 1,5—2,2 (m,30H),

2.3- 2,7 (széles s, lH), 4,1—4,3 (m, 5H). A fent leírthoz hasonló módon, de (1-adamantanoil)-klorid helyett a megfelelő savkiorid alkalmazásával állítjuk elő az alább felsorolt további hasonló vegyületeket:

1.3- dibenzoil-glicerin, hozam: 50%;

NMR (CDCI3) : 4,5 (komplex, 5H), 7,5 (komplex, 6H), 8,0 (m, 4H) ppm,

1.3- dipivaloil-glicerin, hozam: 70%;

NMR (CDCI3): 1,7 (s, 18H), 3,2 (s, 1H), 4,1 (komplex, 5H) ppm,

1.3- dibutanoil-glicerin,

1.3- di-s-butanoil-glicerin,

1.3- di-t-butanoil-glicerin,

1.3- dipropanoil-glicerin,

1.3- dihexanoil-glicerin,

1.3- diheptanoil-glicerin.

2. példa

1.3- Dipivaloil-2-metoxi-metil-glicerin 50,45 g 1,3-dipivaloil-glicerint 200 ml met-oxi-metil-acetátban oldunk. Az oldathoz 2,5 g p-toluolszulfonsav-monohidrátot adunk, az elegyet 1 óra hosszat keverjük, majd 200 ml hexánnal hígítjuk, 200—200 ml telített vizes nátrium-karbonát-oldattal kétszer és vizes nátrium-klorid-oldattal egyszer mossuk. Az

4

elkülönített szerves oldószeres réteget vízmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk és vákuumban bepároljuk; maradékként színtelen olaj alakjában kapjuk az 1,3-dipivalo- 5 il-2-metoxi-metil-glicerint.

Proton-NMR (CDC13): 1,2 (s, 18H), 3,4 (s, 3H), 4,1 (m, 1H), 4,2 (m,4H),4,7 (s, 2H).

A fent leírthoz hasonló módon állítjuk elő az 1. példa szerint előállított megfelelő 10 1,3-diszubsztituált glicerinből az 1,3-di- ( 1 - -adamantanoil)-2-metoxi-metil-glicerint.

Proton-NMR (CDCI3): 1,6—2,1 (komplex, 30H), 3,4 (s, 3H), 4,1 (komplex, 1H), 4,2 (komplex, 4H), 4,8 (s, 2H).

15 Ugyancsak hasonló módon állítjuk elő az 1. példa szerint előállított megfelelő 1,3-diszubsztituált glicerinekből a következő vegyületeket:

1.3- dibenzoil-2-metoxi-metil-glicerin, hozam: 20 51%

NMR (CDCI3) : 3,4 (s, 3H), 4,2—4,9

(komplex, 7H), 7,5 (m, 6H), 8,0 (m, 4H) ppm,

1.3- dipivaloil-2-metoxi-metil-glicerin,

25 1,3-dibutanoil-2-metoxi-metil-glicerin,

1.3- di-szek-butanoil-2-metoxi-metil-glicerin,

1.3- di-terc-butanoil-2-metoxi-metil-glicerin,

1.3- dipropanoil-2-metoxi-metil-glicerin,

1.3- dihexanoil-2-metoxi-metil-glicerin,

30 1,3-diheptanoil-2-metoxi-metil-giicerin.

Ugyancsak hasonló módon alkalmazhatjuk az etoxi-metil-acetátot, propoxi-metil-acetátot illetőleg butoxi-metil-acetátot is a megfelelő l,3-diaciI-2-alkoxi-metil-gIicerinek elő- 35 állítására.

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Eljárás a (C) általános képletű vegyü- 40 letek — ebben a képletben

R1 és R2 3 jelentése 2—7 szénatomos alkanoilcsoport, benzoilcsoport vagy 1-adamantanoilcsoport;

R6 jelentése 1—4 szénatomos aikilcso- 4c Port -előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (D) általános képletű vegyületet — ebben a képletben R4 és R® jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, — valamely protikus sav jelen- 50 létében valamely (E) általános képletű vegyülettel — ebben a képletben R1 és R3 jelentése a fentivel egyező — reagálhatunk.

2. Az 1. igénypont-szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy protikus savként p-toluolgg szulfonsavat alkalmazunk.

3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakcióelegyet külső melegítés alkalmazása nélkül hagyjuk felmelegedni.

1 lap rajz képletekkel

3