199064. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1-(metil-amino)-ciklopropán-1-karbonsav-származékokat tartalmazó, növényi növekedést szabályozó hatású készítmények és eljárás 1-(metil-amino)-ciklopropán-1-karbonsav-származékok előállítására
5 HU 199064 B 6 eljárás oC megoldása) a reakció menelét a D reakcióvázlattal szemléltethetjük. Az esetbeiii ha kiindulási anyagként 1- -(N-acetil-metil-amino)-ciklopropán-l-karbonsav-etil-észtert és n-oktanolt használunk, továbbá katalizátorként tilán-tetraetilát szerepel, a reakció lefutását (a d/ eljárás ß megoldása) az E reakcióvázlat mutatja be. Amennyiben kiindulási anyagként l-(metil-amino)-ciklopropán-l-karbonsav-metil-észtert és metil-ainint használunk, a reakció menetét (a d/ eljárás 'i megoldása) az F ronkcióvázlut mutatja be. Abban az esetben, hu kiindulási anyagként l-(melil-amino)-ciklopropán-l-karbonsav-metil-észtert és hangyasav-elil-észlerl használunk, a reakció lefutását (e/ eljárás) a G reakcióvázlat illusztrálja. Ha kiindulási anyagként l-(N-acetil-metil-amino)-ciklopropán-l-k«rbonsavat és 2- -metoxi-etanoll alkalmazunk, továbbá katalizátorként bór- trifluorid-élerát szereltei, a reakció menelét (f/ eljárás oC megoldása) a J reakcióvázlat mutatja be. Abban az esetben, ha kiindulási anyagként l-(N-formil-metil-amino)-ciklopropán-l-karbonsavat és dietil-amint, továbbá aktivátorként N,N’-diciklohexil-karbodiimidet használunk, a reakció lefutását (f/ eljárás ß megoldása) a H reakcióvázlat szemlélteti. Az a) eljáráshoz szükséges l-(formil-amino)-ciklopropán-l-karbonsav-észtereket a (II) általános képlettel szemléltethetjük. E képletben R1 jelentése előnyösen metil- vagy etilcsoport, R2 jelentése előnyösen hidrogénatom vagy metilcsoport. A (II) általános képletű l-(formil-amino)-ciklopropán-l-karbonsav-észterek ismertek (lásd az 5782 és a 25 141 számú európai szabadalmi bejelentések közrebocsátási iratait). Az a) eljáráshoz használt metilezőszereket a (III) általános képlettel definiálhatjuk. E képletben Z jelentése előnyösen halogénatom, célszerűen bróin- vagy jódatom, metil-szulfát-csoport, p-toluolszulfonát-csoport vagy mezitil-szulfonát-csoport. A (III) általános képletű metilezőszerek a szerves kémiában jól ismert vegyülelek. A b) eljárásnál kiindulási anyagként alkalmazott l-(N-acil-metil-amino)-ciklopropán-1-karbonsav-észtereket a (VII) általános képlettel jelölhetjük. E képletben R1 célszerű jelentése metil- vagy etilcsoport, R2 célszerű jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport. A (VII) általános képletű l-(N-acil-metil-amino)-ciklopropánkarbonsav-észterek a találmány szerinti a) eljárással előállithatók. Az l-(N-acetil-metil-amino)-ciklopropán-1-karbonsav-metil-észter ismert vegyület [ld. Nature 219, 498 (1968)). A b) eljárásnál reakciókomponensként előnyösen koncentrált vizes sósavat használunk. A c) eljáráshoz kiindulási anyagként alkalmazott l-(N-formil-metil-amino)-ciklopropán-1 -karbonsav-származékokat az (Id) általános képlettel definiálhatjuk. E képletben X1 célszerű jelentése hidroxilcsoport, adott esetben 1-4 szénatoinos alkoxicsoporttal vagy fenilcsoportlul helyettesitett 1-14 szénatomos egyenes vagy elágazó alkoxicsoport, amino-, 1-4 szénatomos, alkil-amino-csoport. A találmány szerinti c) eljárásnál kiindulási anyagként előnyösen azokat az (Id) általános képletű vegyüleleket alkalmazhatjuk, amelyek képletében X1 jelentése hidroxi-, metoxi-, eloxi-, n- vagy izopropoxi-, n-, izo- vagy szek-butoxi-csoport, továbbá n-hexil-oxi-, n-oktil-oxi-, n-dodecil-oxi-csoport, 2-metoxi-etoxi-, 2-etoxi-etoxi-, benzil-oxi-, amino-, metil-amino-, etil-amino-csoport. Az (Id) általános képletű vegyületek újak. E vegyületek egyszerű módon, a találmány szerinti eljárások között ismertetett megoldással állíthatók elő. A d) eljárásnál kiindulási anyagként alkalmazott l-(metil-amino)-ciklopropán-l-karbonsav-észtereket az (If) általános képlettel definiálhatjuk. E képletben R1 jelentése célszerűen metil vagy etilcsoport; Y célszerű jelentése megegyezik az (I) általános képletnél Y-ra vonatkozóan felsorolt célszerű jelentésekkel. Az (If) általános képletű l-(metil-amino)-ciklopropán-l-karbonsav-észterek újak. E vegyületek egyszerű módon, a találmány szerinti eljárások között ismertetett megoldással állíthatók elő. A d) eljárásnál reakciókomponensként nátronlúgot alkalmazunk. Az e) eljárásnál kiindulási anyagként alkalmazott alkoholokat a (IV) általános képlettel definiálhatjuk. E képletben R3 célszerű jelentése adott esetben 1-4 szénatomos alkoxi-, vagy fenilcsoporttal szubsztituált egyenes vagy elágazó 1-14 szénatomos alkilcsoporl. A találmány szerinti e) eljárásnál kiindulási anyagként különösen előnyösen azokat a (IV) általános képletű vegyületeket alkalmazzuk, amelyek képletében R3 jelentése metil-, etil-, n- vagy izopropil-, n-, izo-, szekvagy lerc-butil-csoport, n-hexil-, n-oktil-, n-dodecil-csoport, 2-metoxi-etil-, 2-etoxi-etil-, benzil-, csoport. A (IV) általános képletű vegyületek a szerves kémiában jól ismert vegyületek. A találmány szerinti f) eljáráshoz kiindulási anyagként használt amin-származékokat az (V) általános képlettel definiálhatjuk. Az (V) általános képletben R4 jelentése hidrogénalom, egyenes vagy elágazó 1-4 szénatomos alkilcsoport, előnyösen hidrogénatom, továbbá metil- vagy etilcsoport. Az (V) általános képletű umin-származékok a szerves kémiában ismert vegyületek. R 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
