199059. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként benzamid-vegyületeket tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
U HU 199059 D 10 túlik lu. A termőkéi. leszűrjük, jégccellel, majd \ izmeut.i-s élerrel mossuk, és szárítjuk. A Lennék mintája jégecelos álkrislályosílás illán 157 °f'-<>I» olvad bomlás közben. (h) /■'•;>< v;: l-Klór-boiizoil-nmiuo-lpropargilelőállítása Propargil-alkoholhoz egy részletben 10,5 g, az (a) lépés szerint előállított bróm-amidot adunk. Az elegyet 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 48 órán át állni hagyjuk. Az alkohol fölöslegét csökkentett nyomáson lepároljuk, és a kapott barna, olajos maradékot etil-acetát és éter elegyével eldörzsöljük. 2,4 g barna, szilárd terméket kapunk; op.: 123-125 C°. A szűrletből kivált további szilárd anyagot elkülönítjük és kloroformmal mossuk. 0,9 g fehér, porszerű anyagot kapunk; op.: 124-126 C°. A termék az I táblázatban feltüntetett 1. sz. vegyület; szerkezetét a (VI) képleten mutatjuk be. NMU-spektrum vonalai (DMS0-d6): 3,40 (t, 111), 4,21 (d, 211), 5,60 (d, III), 7,45 (s, 211), 7,50 (d, 211), 7,90 (d, 211), 9,20 (d, 111) l’l'iii. Infravörös spektrum sávjai (Nujol): 3470 (erős), 3250 (széles), 2125 (gyenge), 1C80 (széles) cm*'. 2. példa ■l-lilór-beiizoil-aiiiiiio-(propargil-oxi)-aceLonitril clóAlliL;‘is;t 5 ml vízmentes dimelil-formamidba 0 C°-on 1,07 g foszfor-oxi-kloridot csepegtetünk. 15 pere. elteltével az Így kapott oldatot egy részletben, keverés közben hozzáadjuk 1,50 g, az I. példa szerint kapott termék 15 ml vizmenl.es dimctil-formnmiddal készített, 0 C"-os oldalához. A kapott barna oldatot 20 percig 0 C’-oii keverjük, majd 200 ml vízbe öntjük, és kétszer 50 ml éterrel extraháljuk. Az ex I. ráki. uniók at vízzel mossuk, magnózium-szulfát fölött szárítjuk és bepároljuk. A kapott 1,1 g barna, olajos maradékot szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként elil-acctátol használunk. 0,78 g halvány narancsszínű, kristályos terméket kapunk; op.: 84- -87 C°. A termék az I táblázatban feltüntetett 2. sz. vegyület; szerkezete az (VII) képlel nek felel meg. NMR-spektrum vonalai (CDCb): 2,56 (l, III), 4,43 (d, 211), f.,50 (d, III), 7,48 (d, 211), 7,90 (d, 211), 8,30 (d, Ili), ppm. Infravörös spektrum sávjai (Nujol): 3290 (erős), 2120 (gyenge), 1070 (erős) cm*1. 4-DrÓM-ben7.<jil-tíiiiiiio-(propargihoxi)-iu:<;Lumi<J előállítása 10,0 g 4-bróm-benzoil-amino-(bróm)acetamidot (az 1. példa (a) lépésében hasonlóan elöállitott termék) propargil-aikoholban szuszpcndálurik. Az elegyet 0 órán át keverjük, majd éjszakán át állni hagyjuk. A kivált kevés szilárd anyagot kiszűrjük, és a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékként kapott olujat és szilárd anyagot 50 ml 10 tX-os vizes ammónium-hidroxid-oldattal elegyítjük, 1 órán ál kevurjük, mujd u szilárd anyagot kiszűrjük és foszfor-penloxid fölött szárítjuk. 6,07 g cser színű szilárd anyagot kapunk. Toluolos álkrislályosilás után 4,72 g cserszinű szilárd anyagot kapunk; op.: 130-132 C°. A termék az 1 táblázatban feltüntetett 3. sz. vegyület, szerkezete a (VII) képletnek felel meg. NMR-spektrum vonalai (DMS0-d6): 3,40 (t, III), 4,20 (d, 211), 5,50 (d, 111), 7,40 (széles s, 211), 7,62 (d, 211), 7,80 (d, 211), 9,18 (d, Ili) ppm. Infravörös spektrum sávjai (Nujol): 3470 (erős), 3270 (erős) 3230 (erős), 2105 (gyenge), 1715 (erős), 1650 (erős) cm*1. 3. pokla 4, példa 4-Dróm-benzoil-amino-(pvopargil-oxi)-acetonitril előállítása 4 ml vízmentes dimelil-formamidhoz 0 C°-on 1,95 foszfor-oxi-kloridot adunk. Az oldatot 10 percig keverjük, majd 3,11 g, u 3. példa szerint előállítóit amid-vegyülel 4 ml vízmentes dimetil-formamiddal készített, 0 C°-os oldatához udjuk. A kezdeti exoterm szakasz lezajlása után az elegyet 0 C°-ra hűtjük, 1 órán át keverjük, mujd vízbe öntjük, és éterrel extraháljuk. Az extraktumokat egyesitjük, mugnézium-szulfát fölött szárítjuk és bepároljuk. 2,96 g barna, olajos maradékot kapunk, amely állás közben kristályosodik. A szilárd anyagot szilikagélen kromatografálva tisztítjuk, eluálószerként petroléter (fp.: 60-80 C°) és etil-acetát 6:1 térfogatarányú elegyét használjuk. 2,05 g fehér, kristályos terméket kapunk; op.: 96-98 C°. A termék az I táblázatban feltüntetett 4. sz. vegyület, szerkezete a (IX) képletnek felel meg. NMR-speklruin vonalai (CDCb): 2,58 (f, 1IJ), 4,39 (d, 211), 6,44 (d, 111), 7,65 (in, 411) ppm. Infruvörös spektrum sávjai (Nujol): 3300 (erős), 2110 (gyenge), 1675 (erős) cm“1. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 7
