199059. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként benzamid-vegyületeket tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
3 HU 199059 D 4 A találmány tárgya továbbá eljárás, az (I) általános képletű vegyületek előállítására. Az (I) általános képletű vegyületek előállításának egyik módszerét az (A) reakcióvázlaton szemléltetjük. A képletekben R1 és R2 jelentése a fenti. Az (A) rcakcióvázl.'iton bemutatott szintézis első lépésében amino-acctonitrilt ismert módon R'COCl általános képletű savkloriddal reagáltatunk. Az így kapott (III) általános képletű acil-amino-acetonilrileket a második lépésben brómozószerrel (például jégecet jelenlétében brómmal) kezeljük. Ekkor a (IV) általános képletű brómozott származékokhoz jutunk. A bróinozás során a cianocsoport hidratálódás révén karbamoilcsoporttá alakul; igy ha cianovegyületeket kívánunk előállítani, a karbamoil-származékokat a reakció későbbi szakaszában vízelvonásnak kell alávetnünk. Más oldószer felhasználásával azonban elkerülhetjük a cianocsoport átalakulását, és ekkor a reakcióvázlaton feltüntetett negyedik lépés fölöslegessé válik. A szintézis harmadik lépésében a (IV) általános képletű brómozott vegyületeket R20H általános képletű alkoholokkal reagáltatva (la) általános képletű karbamoil-származékokká - azaz E helyén -CONIh csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületekké - alakítjuk. A reakciót előnyösen oldószer jelenlétében végezzük. A (IV) általános képletű vegyület és az oldószer esetleges reakcióinak kiküszöbölése érdekében a reakcióban aproptikus oldószereket használunk fel. A reakcióelegyhez előnyösen savmegkötőszert is adunk legalább sztőchiometrikus mennyiségben. Savmegkötőszerekként például tercier aminokat, így trietil-amint vagy piridint használhatunk. A reakció szobahőmérsékleten is könnyen végbemegy, kívánt esetben azonban a reakciót az elegy segítségével gyorsíthatjuk. A reakcióelegyet például 100 °C-ra vagy annál magasabb hőmérsékletre melegíthetjük. A (IV) általános képletű közbenső termékek új vegyületek. Az (A) reakcióvázlaton feltüntetett szintézis utolsó lépésében az (la) általános képletű karbamoil-vegyületeket vizelvonószerrel kezelve a megfelelő (Ib) általános képletű ciano-származékokká alakítjuk. Vízelvonószerként például két mólekvivalens p-toluol-szulfonil-kloridot használhatunk piridin jelenlétében (az utóbbi anyag az oldószer és a savmegkötószer szerepét tölti be), azonban egyéb vizelvonószereket, így diinetil-formamid jelenlétében foszfor-oxi-kloridot is alkalmazhatunk. Ha reagensként p-toluol-szulfonil-kloridot használunk fel, a reakció szobahőmérsékleten is könnyén végbemegy. Megjegyezzük, hogy az (A) reakcióvázlaton brómozott vegyületeket tüntettünk fel; eljárhatunk azonban úgy is, hogy brómozószer helyett klórozószert (például klórgázt) használunk, és a (IV) általános képletű brómve- 4 gyületekriek megfelelő klórvegyületeket reagáltatjuk tovább. Az (Ib) általános képletű vegyületeket a (B) reakcióvázlal.on feltüntetett szintézissel 5 is előállíthatjuk. A szintézis első lépésében a (III) általános képletű vegyületeket aprotikus oldószerben klórozzuk vagy bróinozzuk. Reagensként például lionil-kloridol vagy elemi brómot 10 használunk fel. Az igy kapott, rendkívül reakcióképes (V) általános képletű brómvagy klórvegyületeket bázis jelenlétében a megfelelő alkoholokkal reagáltatjuk. Ekkor az (Ib) általános képletű nitrilekhez jutunk. 15 Az (V) általános képletű klór- vagy bróm-nitrilek instabil vegyületek, így elkülönítésük igen nehéz. Ezeket a vegyületeket előállításuk után rövid idővel felhasználjuk. A (B) reakcióvázlaton feltüntetett szintézis 20 második lépésében az alkoholt általában fölöslegben használjuk fel. Bázisként például vízmentes kálium-karbonátot, trietil-amint vagy egyéb tercier aminokat alkalmazhatunk. Az (Ic) általános képletű vegyületeket - 25 azaz az E csoport helyén tio-karbamoil-csoportot tartalmazó (I) általános képletű veg y illetek et - a (C) reakcióvázlaton bemutatott eljárással állithajuk elő. A képletekben R1 és R2 jelentése a fenti. 30 Általában úgy járunk el, hogy a kiindulási nitril kevés Lrietil-amin katalizátort tartalmazó, például toluollal vagy piridinnel készített oldatába kén-hidrogén gázt vezetünk. Az oldat hőmérsékletét rendszerint külső hű- 35 téssel 0-10 °C-on tartjuk. Ha a termék nem válik ki az oldatból, a terméket az oldószer eltávolításával különítjük el. Az (I) általános képletű vegyületek igen sokféle gombakártevővel szemben hatásosak. ■10 Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítményeket például a következő gombafertőzések megelőzésére és kezelésére használhatjuk fel: szóló Plasmopara viticola-fertózései, 45 burgonya és paradicsom Phytophthora infeslans-fertőzései, egyéb haszonnövények Phytophthora-fertőzései (például Phytophthora parasitica, Phytophthora cinnamonii, Phytophthora palmivora 50 és Phytophthora capsici-fertőzések), tökfélék Pseudopei’onospora cubensis-fertózései, dohány Peronospora tabacina-fertózései, káposzta Peronospora parasitica-fertőzései, 55 hagyma Peronospora destructor-fertózései, saláta Bremia lactuca-fertózései, különféle haszonnövények Phytium-fertózései, egyéb lisztharmat- és gombafertőzések, például alma Venturia inaequalis-fertőzései (va- 60 rasodás), földimogyoró Cercospora arachidicola-ferlózései, egyéb Cercospora-fertőzések, rizs Py ricularia-ferlózései, rizs Xanthiomonas-ferlózései, Fusaria cudmaria-fertózések stb. 05
