198914. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-klór-3-izotiazolon-származékokat tartalmazó stabil nem-vizes oldatok
1 HU 198914 B 2 I. táblázat Izo-tiazolon hidroxil-csoportot tartalmazó oldószer 11-1 89-99 elónyös koncentrációhatárok 3-11 89-97 különösen előnyös koncentrációhatárok 6-11 89-94 A találmány szerinti izo-tiazolon oldatok felhasználhatók vízhűtő rendszerekben mikrobiocid szerként, vizes diszperziók vagy szerves polimerek, így fapép mosóvizek nyálkátlanítására, kozmetikai szerekben vágóolajok, rakétahajtóanyagok és fűtőolajok tartósítására. Az izo-tiazolonok oldatai felhasználhatók szilárd szubsztrátumok felületének pl. bőr- és fafelületnek a konzerválására. A találmány szerinti oldatok különösen jól használhatók a következő termékek tartósítására: 1. kozmetikai készítményeknél, amelyekben bizonyos esetben az aminok vagy amin-prekurzorok jelenléte nitrozaminok képződését okozhatja a nitrát jelenléte, mert ezt a találmány teljesen kiküszöböli; 2. olajok és fűtőolajok esetében, ahol így a sók és nedvesség jelenléte megszűntethető, és így a potenciális korrózió, kiválás vagy iszapképződés lehetősége megelőzhető; 3. emulziók és szuszpenziók esetében, amelyek sók hozzáadására érzékenyek, ilyenek ipari termékek emulzió és diszperzió alakjában például a festékek, kozmetikai készítmények, padlófényező szerek és ragasztószerek. A következő példák a találmányt — korlátozó szándék nélkül — közelebbről ismertik. Más megjelölés hiányában a %-os értékek tömeg%ot, a hőmérsékleti értékek °C-ot jelentenek. A példákban közölt eredmények magyarázatára megjegyezzük, hogy megfigyeléseink szerint 55 °C emelt hőmérséklet olyan gyorsító hatást fejt ki, hogy a stabilitási vizsgálatoknál egy hét ezen a hőmérsékleten megfelel 3 hónapos tárolási időnek 25 °C-on, két hét megfelel 6 hónapos tárolási időnek, 3 hét 9 hónapnak és 4 hét 12 hónapnak. A 65 °C hőmérséklet tárolási stabilitásvizsgálatnál a következő hatást fejti ki: 1 hét 65 °C ~ 7 hónap 25 °C-on 2 hét 65 °C ~ In hónap 25 °C-on 3 hét 65 °C - 21 hónap 25 “C-on 4 hét 65 °C ~ 28 hónap 25 °C-on A stabilitás szempontjából megfelelőnek tartottuk azt a terméket, amely 1 év leforgása alatt (4 hét 55 °C-on vagy 2 hét 65 °C-on) nem bomlott el. 1. példa 5-klór-2-metil-4-ízo-tiazolon-3-on stabilitása nagynyomású folyadékkromatográfiával (HPLC) vizsgálva ( szerves oldószerekben 65 #C-on, víz távollétében, 1 1% (Al)/halóanyagkoncentráció mellett) Oldószer 2 nap 2 hét 4 hét 6 hét dipropilén-glikol P P P P polipropilén-glikol (MW = 2000) P P P P propilén-glikol P P F F etilén-glikol P P F F dietilén-glikol P P F F trietilén-glikol P P F F 1,5-pentán-diol P P P F 2,1-pentán-diol P F F F A1 = hatóanyag (HPLC-vel meghatározva) P = hatóanyagveszteség nincsen F = hatóanyag teljesen elbomlott 2. példa 7.5 t% hatóanyagtartalmú készítmény előállítása 500 cm3 «ürtartalmü, mechanikus keverővei, hőmérővel és csepegtetős tölcsérrel ellátott gömbölyűfenekű lombikba 41,25 g elporított 80' 1% N-metil-5-klór-izo-tiazolon-3-onból és 20 t% N-melil-izo-tiazolon-3-onból álló hatóanyagkeveréket (sósavas só alakjában) és 83,75 g toluolt adagolunk be. Az elegyet keverjük és 15 °C-ra vagy ezalatti hőmérsékletre hűtjük és 15 g trietil-amint csepegtetünk hozzá 20 perc alatt. A beadagolás után 5 perc múlva a kivált trietil-amin sósavas sót szűréssel eltávolítjuk, így a szűrletként a hatóanyag toluolos oldatát kapjuk. 22,3 g toluolos oldathoz 25 g dipropilén-glikolt keverünk, így 7 pH érték feletti tiszta oldatot kapunk. A pH értéket néhány csepp sósav hozzáadásával 3,57-re állítjuk be. Ezt az oldatot 1 óra hosszat 55 °C-on és 20 Hgmm nyomáson rotációs vákuumbepárlóban kezeljük, 8,48 g toluolt desztillálunk le, amelyet 8,48 g dipropilénglikollal pótolunk. Végeredményben 7,5 t%-os hatóanyagtartalmú 2,7 pH értékű oldatot kapunk, amelynek stabilitás-adatait az alábbi II. táblázat tartalmazza. II. táblázat 7.5 t% hatóanyagtartalmú oldat hőstabilitása Hatóanyag Tárolási idő hatóanyagveszteség nélkül 55 °C 65 aC 7,5 >5 hét 4-5 hét SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. (I) általános képletű 5-klór-3-izotiazolonszármazékokat — ahol Y jelentése 1 — 4 szénatomos alkilcsoport — tartalmazó stabil nem-vizes oldat, azzal jellemezve, hogy 1 — 11 tömeg% izotiazolonszármazékot és 89 — 99 tömeg% egy- vagy többféle (II) és/vagy (IV) általános képletű hidroxilcsoport-tartalmú szerves oldószert — ebben a képletben R és R1 jelentése hidrogénatom vagy 1 — 4 szénatomos alkilcsoport, X jelentése -CH2OCH2- vagy -(CH2)ncsoport vagy közvetlen kötés, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 i>5 3
