198850. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ferri-klorid eltávolítására halogénezett piridinekből
3 HU 198850 B „ 4 szekticidek, fungicidek és herbicidek előállításának köztitermékeként is használhatók. A talámány szerinti eljárás jól használható olyan vas(III)-kloridot tartalmazó halogénezett piridin elegyek esetén, amelyek 5 vagy túlnyomóan egyetlen fajta halogénezett piridint tartalmaznak, vagy olyan halogénezett piridinekből állnak, amelyek közül egyik sincs túlnyomó mennyiségben az elegyben. Az elegy egyéb komponenseket is tartalmaz- 10 hat. A halogénezett piridinböl és vas(III)kloridból álló elegyben például az alábbi halogénezett piridinek lehetnek: pentaklór-piridin; 2,3,4,5-, 2,3,4,6- és 2,3,5,6- -tetraklór-piridin; 2,3,5- és 2,3,6-triklór-piri- 15 din; 2,5-diklór-2,4,6-trifluor-piridin; 3,5—di— klór-2,6-difluor-piridin; tetraklór-4-(triklór-metil)-piridin; 2,3,6-triklór-4-(triklór-metil)-piridin; 2,6-diklór-4-(trifluor-metill-piridin; tetraklór-3-(triklór-metil)-piridin; 2,3- és 20 2.6- diklór-5-(triklór-metil)-piridin; 2-klór-5- -(triklór-metil)-piridin; 2,3- és 2,6-diklór-5- -(trifluor-metil)-piridin; 2,3- és 2,6-diklór-5- -(klór-difluor-metil)-piridin; 2-klór-5-(diklór-fluor-metil)-piridin; 2-klór-5-(trifluor-me- 25 til)—piridin; 2-klór-3-fluor-5-(trifluor-metil)-piridin; 3-klór-2-fluor-5-(klór-difluor-metil)—piridin; 2-fluor-5-(klór-difluor-metil)-piridin; 2,3-difluor-5-(trifluor-metil)-piridin; tetraklór-2-(triklór-metil)-piridin; 3,4,5- és 30 3.5.6- triklór-2-(triklór-metil)-piridin; 5,6- és 3.6- diklór-2-(triklór-metil)-piridin; 3,6—diklór-2-(trifluor-metil)-piridin; 3-klór-2-fluor-6-(klór-difluor-metil)-piridin; 2-klór-6-(triklór-metil)-piridin; 2-fluor-6-(diklór-fluor- 35 metil)-piridin; 2-fluor-6-(diklór-fluor-metil)-piridin; 2-klór-3,5-bisz(triklór-metil)-piridin; 2.6- diklór-3,5-bisz(triklór-metil)-piridin; és 2-klór-3,5-bisz(trifluor-nietill-piridin. A fenti vegyületek és előállításuk ismert. 40 A találmány szerinti eljárásban diói oldószerként etilénglikolt használunk, amely lényegében nem elegyedik az extrahált, halogénezett piridint tartalmazó eleggyel, de amelyben a vas(III)-klorid bizonyos mérték- 45 ben oldódik. Lényeges, hogy a vast III )-klorid-halogénezett piridin elegyek cseppfolyós halmazállapotúak legyenek a találmány szerinti extrakciós eljárás során. Jelen lehetnek azonban 50 az elegyben szuszpendált szilárd anyagok is. Az elegyek többsége szobahőmérsékleten cseppfolyós halmazállapotú, és ezen a hőmérsékleten, vagy magasabb hőmérsékleten extrahálható. A szilárd vagy félig szilárd ele- 55 gyeket az extrakciós eljárás előtt cseppfolyós halmazállapotúvá alakíthatjuk, legfeljebb 150 °C-ig való melegítéssel, és/vagy klórozott szénhidrogén oldószer - például metilénklorid, kloroform, szén-tetraklorid, 1,2-di- 60 klór-etán, 1,1,1-triklór-etán, triklór-etilén vagy tetraklór-etilén - hozzáadásával. Az extrakciót előnyösen 130 °C alatti hőmérsékleten, még előnyösebben 45 °C alatti hőmérsékleten végezzük. Ha az elegyhez klórozott 65 szénhidrogén oldószert adunk, abból előnyösen a lehető legkevesebb mennyiséget alkalmazzuk az elegy folyékony halmazállapotúvá alakítására az extrakció hőmérsékletén. A találmány szerinti eljárásban használt diói oldószer aránya a vas(III)-klorid-halogén-piridin elegyhez viszonyítva a jelenlévő vas(IIT)-klorid mennyiségétől, és az alkalmázott diói oldószertől függően változik. Az eljárás akkor hatékony, ha a diói oldószert feleslegben alkalmazzuk, de gazdaságossági szempontból az oldószer mennyiségét előnyösen a lehető legkisebbre csökkentjük. Ez a minimális mennyiség bizonyos esetekben kisebb, mint a vas(III)-kloridnak az alkalmazott diói oldószerben való oldhatósága alapján számított minimális mennyiség; azaz a vas(III)-klorid gyakran jobban oldódik az elegyből extrahált anyagokat is tartalmazó dióiban, mint a tiszta diói oldószerben. A találmány szerinti eljárás szakaszosan vagy folyamatos üzemmódban hajthatjuk végre. A szakaszos eljárást bármely olyan reakcióedényben elvégezhetjük, amely a halogénezett piridin-vas(III)-k!orid elegy és a diói oldószer adagolására alkalmas eszközzel, keveróvel, kivánt esetben fűtésre, valamint a fázisok elválasztására alkalmas eszközzel van ellátva. A folyamatos eljárást általában ellenáramú folyadék-folyadék extrakciós oszlopon végezhetjük, amely az oszlop tetején a halogénezett piridin-vas(III)-klorid elegy bevezetésére, az oszlop alján annak elvezetésére; az oszlop tetején a nem elegyedő diói oldószer bevezetésére, az oszlop tetején annak elvezetésére alkalmas berendezéssel van ellátva. A vast III )-k lórid optimális eltávolítására mindkét üzemmód esetén a két fázist alaposan össze kell keverni. A találmányt közelebbről az alábbi példák segítségével kívánjuk ismertetni. 1. példa 3,4,5,6-Te t rak lór-piridin elegy extrakciója etilénglikollal Lombikban 19,2 g 1. táblázatban megadott összetételű elegyhez 27,8 g etilénglikolt adunk. Az elegyet 125 °C-ra melegítjük és 15 percenként kézzel rázzuk, közel 100 percen át. A fázisokat hagyjuk szétválni és a felső etilénglikolos fázist pipettával eltávolítjuk. Az alsó, halogénezett piridineket tartalmazó fázis 17,6 g tömegű, és öszetétele az 1. táblázatban megadott. 4
