198829. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként tiokarbamát származékokat tartalmazó meghosszabbított talajélettartamú herbicid készítmények
11 !IU 198829 B 12 3. példa Benzil-N,N-bisz(3-klór-allil)~tiokarbamát A 2. példában leírt eljárást követve állítjuk elő. 1,4 g benzil-klór-forraiátot használunk. A terméket 2,4 g áttetsző, narancssárga, sűrűn folyó olaj alakjában különítjük el. A törésmutatója nD30 1,5896. A szerkezetét NMR-, gázkromatográfiával kombinált tömegspektrometriás és infravörös-spektroszkópiás vizsgálatokkal igazoltuk. A fentebb említett 862 548 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás néhány találmány szerinti talajélettartamot meghosszabbító tiokarbamát-származék előállítását a következőképpen ismerteti: A készítményben való felhasználósra a vegyületek különböző módszerekkel, így például alkálifém-merkaptid és a megfelelő karbamoil-klorid, szerves klór-tiol-formiét és a megfelelő amin (az amint magát vagy nátrium-hidroxidot használva savmegkötőszerként), szerves klór-tiol-formiát és amin-hidroklorid, valamint savmegkötőszer, vagy karbonil-szulfid és amin, valamint savmegkötőszer reakciójával állíthatók elő. (3. oldal, 44- -57. sor) Más, példaszerűen bemutatott előállítást találhatunk a fentebb idézett szabadalmi leírásokban, beleértve a 2 916 369 számú (diallil-tiokarbamátok), a 2 901 498 számú (N-róvidszénláncú alkil-, N-allil-tiokarbamátok), a 2 977 209 számú [fenil-N,N-di(n-propil)-tiokarbarnát], a 2 989 393 számú (olyan találmány szerinti talajélettartamot meghosszabbító tiokarbamátok előállítása, amelyekben R4 alkil-tio-alkil-csoport) és a 2 916 370 számú (olyan vegyületek előállítása, amelyekben R4 rövidszénlóncú alkilcsoport, R5 klór-alkenil-csoport és R6 alkil- vagy alkenilcsoport) amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírást. A találmány körébe tartozó tiokarbamát-szulfon, tiokarbamát-szulfoxid, tionokarbamát., karbamát és ditiokarbamót talajélettartamot meghosszabbító vegyületek a fentebb a tiokarbamátok ra leirt reakciók alkalmazásával állíthatók elő. Az irodalomban több módszer ismert a találmány szerinti karbamát talajélettartamot meghosszabbító vegyületek előállítására, amelyek a tiokarbamátok szintézisére használtakhoz hasonlóak. Az előállítás egy kényelmes módja, ha egy megfelelően helyettesített klór-formiátot savmegkötőszer jelenlétében szekunder aminnal reagáltatunk. A találmány szerinti, talajélettartámot meghosszabbító ditiokarbamót előállításénak általános módszere szerint a megfelelő szekunder amint bázis, például nátrium-hidroxid jelenlétében széndiszulfiddal reagáltatjuk. Aztán a kapott ditiokarbaminsav-sót megfelelően helyettesített szerves halogeniddel hozzuk reakcióba. Azoknak a vegyületeknek a szerkezetét, amelyek a fentebb leirt módszerekkel vagy azokhoz hasonló módon előállíthatok, és amelyeket a későbbiekben ismertetett eljárásokkal megvizsgáltunk, az alábbi táblázatban foglaltuk össze. 5 10 15 20 25 30 35 8
