198828. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1,4-bisz-htt-2,6,7-trioxabiciklo (2.2.2)-oktánszármazékokat tartalmazó inszekticid szerek és eljárás a hatóanyag előállítására
1 HU 198828 B 2 A találmány tárgya 1,4-bisz-szubsztituált-2,6,7-trioxa-biciklo(2.2.2)oktán-származékokat tartalmazó inszekticid szerek és eljárás a hatóanyagok előállítására. Számos vegyület-tipusról ismert, hogy inszekticid hatással rendelkeznek. Sajnálatos módon az ismert inszekticid szerek hatása idővel csökken, mivel a rovarokban idővel rezisztencia fejlődik ki az alkalmazott készítménnyel szemben. Ezért állandóan szükség van új típusú inszekticid szerekre. A jó kártevöirtó szerrel szemben alapvető követelmény, hogy hatásos legyen, és ezzel egyidejűleg biológiailag lebontható. A találmány célkitűzése olyan inszekticid készítmény előállítása, mely mind aktivitás, mind lebonthatóság tekintetében előnyös tulajdonságokkal rendelkezik. A találmány tárgya új inszekticid szer, mely hatóanyagként (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, valamint eljárás a hatóanyag előállítására. Az (I) általános képletben R jelentése 3-10 szénatomos cikloalkil-, 1-6 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport, X jelentése 6-10 szénatomos cikloalkil-, 6- -10 szénatomos cikloalkenil-, 1-6 szénatomos alkil-, 2-5 szénatomos alkinil-, vagy adott esetben nitrocsoporttal, cianocsoporttal, azidocsoporttal, trifluormetilcsoporttal vagy 1-5 halogénatommal szúbsztituált fenilcsoport, azzal a feltétellel, hogy R jelentése fenilcsoporttól eltérő, ha X 4-fluor-fenil-csoportot jelent. A szóbanforgó, inszekticid aktivitással rendelkező vegyületek LDso-értéke Musca domestica ellen nem nagyobb, mint 400 ng/g testtömeg. Ugyancsak a találmány tárgya olyan inszekticid szer, mely R-C(CHzO)3C-X általános képletű vegyületet - a képletben, R és X jelentése a fenti - valamint adott esetben a rovarirtó hatás szempontjából hatásnövelő vegyületet tartalmaz, mely készítmény LDw-értéke nem nagyobb, mint 60 pg/g testtömeg. Előnyösen alkalmazhatók azok a találmány szerinti inszekticid szerek, melyek hatóanyaga olyan (I) képletű vegyület, ahol R n-propil-, izopropil-, n-butil-, szek-butil-, terc-butil-, ciklopentil-, ciklohexil-, vagy fenil-csoport és X etinil-, ciklohexil-, cikloheptil—, ciklohex-3-enil, 2-biciklo (2.2.1)-heptil-, 3-klór-fenil-, 4-klór-fenil-, 2-fluor-fenil-, 4- -bróm-fenil-, 3,4-diklór-fenil-, 4-trifluor-metil-fenil-, 4-azido-fenil-, 4-nitro-fenil-, 4-ciano-feníl vagy 2,3,4,5,6-penta-fluor-fenil-csoport; vagy X 4-klór-fenil-csoport és R n-propil-, izopropil-, n-butil-, szek-butil-, terc-butil-, ciklopentil-, ciklohexil- vagy fenilcsoport; vagy X ciklohexilcsoport és R ciklohexil- vagy fenilcsoport; vagy R ciklohexilcsoport és X fenil-, 4-fluor-fenil-, 4-bróm-fenil-, 4-ciano-fenil, 3,4-diklór-fenilvagy cikloheptilcsoport; vagy R terc-butil-csoport és X 2-fluor-fenil-, 3- -klór-fenil-, 4-fluor-fenil-, 4-bróm-fenil-, 4- trifluor- metil-fenil-, 4-nitro-fenil-, 4-ciano-fenil-, 4-azido-fenil-, 3,4-diklór-fenil-, 2,3,4,5,6-pentafluor-fenil-, n-pentil-, ciklohexil-, cikloheptil- vagy etinilcsoport; vagy R izopropilcsoport és X 4-nitro-fenil-, ciklohexil- vágy cikloheptilcsoport; vagy R n-propil-csoport és X vagy ciklohex-3- -enil-csoporl. Az előnyös találmány szerinti készítmények magas inszekticid aktivitással rendelkeznek, különösen abban az esetben, ha hatásfokozót is tartalmaznak; ugyanakkor biológiailag lebonthatók. A találmány szerinti rovarirtó szerek jó hatást mutattak közönséges házilégy, amerikai és német csótány, levéltetű, mezei poloska és moszkitó lárva ellen. Ugyancsak a találmány tárgya eljárás az R-C(CHzO)3C-X általános képletű vegyületek előállítására. Ezek a vegyületek R és X helyén egy-egy szerves szubsztituenst tartalmaznak a vegyület 4- illetve 1-helyzetében. Úgy találtuk, hogy ezen vegyület-típus képviselőinek legtöbbje jelentős inszekticid hatást mutat. Az (I) és (II) táblázatok számos fenti vegyület aktivitását mutatják házilégy és amerikai csótány ellen, egymagukban, illetve hatásfokozó piperonil-butoxiddal (a továbbiakban: PB) együtt alkalmazva. A táblázatokban a kővetkező rövidítéseket alkalmazzuk: Pr propilcsoport Bu bulilcsoport Peri pentilcsoport Hex hexilcsoport Hept heptilcsoport Ph fenilcsoport n normáli izos szekundert tercierc ciklo-. A találmány szerinti készítmények inszekticid hatással rendelkeznek, mivel LDso-értékük bizonyos kártevőkkel szemben nem nagyobb, mint 400 jug/g testtömeg. Ilyen hatást mutattunk ki például Musca domestica ellen inszektieidként történő alkalmazás esetán. Ezenkívül a találmány szerinti készítményék egyes képviselői 60, illetve előnyösen 20 jug/g testsúly értéknél kisebb LDso-értéket mutattak bizonyos kártevőkkel szemben. Ezt a hatást az alábbiakban megadott módon Musca domestica elleni inszekticid vizsgálatban mutatjuk ki. Hatásfokozó vegyületek alkalmazása inszekticid szerekben jól ismeri, és ezt részletesen J. E. Casida, J. Agric. Food Chem., 18, 753-772 (1970) .Mixed-Function Oxidase Tn-5 10 15 20 25 30 35 4Ó 45 50 55 60 65 3
