198754. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkil- vagy alkil-fenil poliszulfid EP-adalékok előállítására
11 HU 198754 B 12 reagált részek ledesztillálésa, a derítés és a tisztítási műveletek elvégzése után kapott termék tömege 760 g, kéntartalma = 42,5%. A kénatomok száma a molekulában x = 2,6. 15. példa A 2. példa szerint járunk el azzal az eltéréssel, hogy 700 g allíl-bromiddal végezzük a reakciót. Az így előállított diallil-diszulfid tömege 420 g, kéntartalma = 44%, a kitermelés: 99,4%. A kénatomok száma a molekulában x = 2. 16. példa A 2. példa szerint dolgozunk azzal az eltéréssel, hogy halogenidként 1122,9 g oktil-bromidot adunk a reakcióelegyhez. Az így előállított dioktil-diszulfid tömege 800,0 g, kéntartalma = 22,0%, a kitermelés 94,8%. A kénatomok száma a molekulában x = 2. 17. példa A 3. példa szerint dolgozunk azzal az eltéréssel, hogy nátrium-szulfid helyett 338,7 g analitikailag tiszta kálium-szulfidot adagolunk az oldószer elegyhez. Az eljárás további lépései megegyeznek a 3. példában leírtakkal. Az így előállított bis(dimetil-benzil)tetraszulfid tömege: 1017 g, kéntartalma = = 34,7%, a kitermelés 95,4%, A kénatomok száma a molekulában x = 4. 18. példa Az 1. példa szerint dolgozunk azzal az eltéréssel, hogy nátrium-szulfid helyett 221,7 g analitikailag tiszta kálcium-szulfidot adagolunk az oldószer elegyhez, továbbá a 3. példával megegyező módon 295,4 g porkén bemérést is alkalmazunk. Az eljárás további lépései megegyeznek az 1. példában leírtakkal. Az így előállított termék tömege: 1020 g, kéntartalma = 34,0%. A kitermelés 95,7%. A kénatomok száma a molekulában x = 4. 19. példa A 2. példa szerint dolgozunk, azzal az eltéréssel, hogy gyengén poláros oldószerként xilol helyett benzolt alkalmazunk és halogenidként egy 54 °C lágyuláspontú 18-30 .szénatomszámú szénhidrogénekből álló táblás paraffinból, melynek átlagos molekulatömege: 360, közvetlen klórozással előállított 10% klórt tartalmazó klórparaffint állítunk elő és ebből 2367,6 adagolunk. A klórparaffin adagolását 75 °C-on végezzük, majd ezt követően az elegyet az etanol forráspontjáig emelve azt 24 órán keresztül refluxáltatjuk. Az eljárás további lépései megegyeznek a 2. példában leírtakkal. Az igy előállított, kiindulási táblás paraffin összetételének megfelelő alkilesoporL összetételű dialkil-diszulfid tömege: 2330,0 g, kéntartalma = 8,2%. A kénatomok száma a molekulában x = 2. A termék 1% reagálatlan klórt is tartalmaz. A továbbiakban összefoglaljuk a kiviteli példákban leírt eljárásokkal előállított EP adalékminták, valamint a belőlük előállított kombinált hatású EP adalék elegyek minőségi jellemzőit és a hatékonyságvizsgálat eredményeit. A) A minták EP hatásét 6,5%-os koncentrációban, SAE-80-W 90 viszkozitás besorolású hajtómű alapolajba bekeverve, négygolyós készülékkel a DIN 51 350 szabvány előírásai szerint míriősitettük. A vegyületek hőstabilitésát atmoszferikus körülmények között végzett derivatográfiás módszerrel vizsgáltuk. Az előállitott minták kéntartalmát (Sö) Schöniger módszerrel, aktív kéntartalmát (Sa) az ASTM D-1662, a rézkorróziós vizsgálatokat pedig az ASTM D-130 szabvány előírásai szerint végeztük. Az alábbi táblázatban összefoglalt mérési eredményekből jól látható, hogy az előállitott alkil-, vagy alkil-aromás poliszulfid EP adalékok ossz kéntartalmán belül ezek aktív kéntartalma, x értékének növekedésével nő, a termék színe, valamint hőstabilitása a találmány szerint végzett eljárással előállitott minták esetén kedvezőbb, mint az összehasonlító példákban, bár a hőstabilitás értéke a di-terc-butil- és allil-diszulfidok esetében itt is alacsonyabb. A táblázat utolsó két oszlopában feltüntetett négygolyós és rézkorróziós mérések eredményei igazolják, hogy az előállított EP adalékminták aktiv kéntartalmának növekedésével a rézkorrózióval szembeni védőhatása romlik, míg EP hatása nő. Az egymásnak megfelelő kémiai összetételű poliszulfidokat összehasonlítva megállapítható, hogy a találmány szerinti eljárással előállitott mintáknak jobb az EP hatása és a rézkorróziós tulajdonsága. 13. és 14. példák esetén a di-terc-butil-diszulfidok hasonlíthatók össze, míg a 9. példában látható bis(dodecil-benzil)tetraszulfid, bár ez négy kenet tartalmaz és aktív kéntartalma is magasabb, rézkorróziója mégis jobb, mint a 10. példában előállított EP-adaléké. Ez utóbbinak egyébként EP hatása is alacsonyabb, mint a hozzá hasonló, de a találmány szerinti eljárással a 2. példában előállitott alkil-fenil-diszulfid EP adalékoké. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 8
