198736. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 16-dehidro-20-oxopregnán származékok előállítására

1

HU 198736 B

2

amelyet metanolból kristályosltunk át.

Op.:210-214*C

Ultraibolya színkép(etanol): Amax 329 n (c «• 9600)

Infravörös színkép (KBr) vOO 1657, C-C 1589 cm'1'

1H-NMR-spektrum (CDCl3) í, TMS): 5,45 m(lH-6, 1H-11), 6,70t(lH-16), l,15s(3H-21), L20s(3H-19), 0,80(3H-18> ppm Elemi analízis:számított(%)talált(%)

C: 77,92 77,66

H: 8,59 8,29

A kiindulási anyagként használt 3-oxo-23,24- -dinor-5,9(ll),l7(20)-kolatrién-22-sav 3-etilén ketál előállítása:

1,022 mg (3mM) 3-oxo-23,24-dionor-4,9(ll), 17ízOVkolatrién-22-savat 10 ml diklór-metánban oldunk. majd 20 me p-toluol-szulfonsavat, 1 ml etilénglikolt és 0,5 ml trimetil-ortoformiátot adunk hozzá. A reakcióelegyet 4 órán át szoba- hőmérsékleten kevertetjük, maid 40 sC-ra melegítjük és az oldat térfogatát felére bekoncentráljuk. Egy csepp trietil-amin hozzáadása után az oldatot diklór-metánnal hígítjuk, vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldattal, majd vízzel mossuk, majd szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A közel elméleti hozammal kapott terméket metanolból kristályosítjuk át.

Op.: 240 — 243 °C

Infravörös színkép (KBr): vr «O 1701 cm"1

^H-NMR-spektrum (CDCk í, TMS): 11.05 (1H, -COOHÍ 5,45 m (1H-6.H-11), 3,95 s(4H- dioxolán), l,95ds (3H-21), l,20s(3H-19),

0,90S(3H-18)ppm

Elemi analízis:számított(%)talált(%)

C 74,97 75,02

H 8,39 8,45

Szabadalmi igénypontok

1. Eljárás az (I) általános képletű, 16-dehidro-20-oxopregnán-származékok — ahol R jelentése oxocsoport, 1 — 4 szénatomos alkoxf-iminovagy etiléndioxi-csoport, X jelentése hidrogénatom vagy hidroxilcsoport és a pontozott vonalak 5 további vegyértéklcötéseket jeletnhetnek — előállítására

azzal a megkötéssel, hogy ha kettőskotés van a 4(5) szénatomok között akkor nem lehet kettőskötés az 5(6) szénatomok 10 között, vagy ha kettőskötés van a 9(ll)-es szénatomok között, akkor X csak hidrogénatomot jelenthet,

azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű 17(20)-dehiaro-23,24-dinorkolán-22-sav 1^ szerkezetű szteroidot — ahol R, X és a pontozott vonalak jelentése a fenti — vagy annak valamely sóját semleges vagy lúgos kémhatású közegben, átmeneti fém oxo-savak sóinak, mint katalizátornak a jelenlétében, hidrogén peroxid- 20 dal reagáltatunk.

2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként 3-oxo-23,24-dinor-4,17(20)-koladién-22-savat alkalmazunk.

3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemez-25 ve, hogy kiindulási anyagként 9alfa-hidroxi-3--oxo-23,24-dinor-4,17(20)-koladién-22-savat alkalmazunk.

4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként 3-oxo-23,Z4-dinor-30 -4,9(ll),17(20)-kolatnén-22-savat alkalmazunk.

5. Az I. igénypont szerinti eljárás, azzaljellemezve, hogy kiindulási anyagként 3-oxo-23,24-dinor-1,4.9(11),17(20)-kolatetraén-22-savat alkalmazunk.

35 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzaljellemezve, hogy kiindulási anyagként 3-metoxiimin23,24-dinor-4.9(ll),17(20)-kolatrién-22- -savat alkalmazunk.

7. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jelle- 40 mezve, hogy katalizátorként nátrium wolframát

dihidrátot Használunk.

45

5