198710. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1-(ciklusosan vagy policiklusosan szubsztituált) 1H-imidazol-5 karbonsavakat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 HU 198710 B 2 lése -COOR10 vagy -C( -O) - D- R13 általános képletű csoport. A különösen előnyös vegyületek közül is előnyösek azok, amelyek (I) általános képletében R10 jelentése hidrogénatom vagy 1-7 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, D jelentése -NR17 általános képletű csoport, míg R13 és R17 jelentése hidrogénalom vagy 1 — 5 szénatomot tartalmazó alkilcsoport. A leginkább előnyös találmány szerinti vegyületek az l-(del;ahidro-l-naflalenil)-5-(metoxi-karbonil)-lH-imidazol sói és sztereoizomer formái. Az (1) általános képletű vegyületeket a találmány értelmében a következő módszerekkel állíthatjuk elő. Ezeknek a módszereknek az ismertetésénél az egyszerűség kedvéért a (LX1) általános képletű molekularészt az ”Y" szimbólummal fogjuk jelölni. Az (I) általános képletű vegyületek előállíthatók úgy, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet - a képletben L és Y jelentése a korábban megadott - egy hangyasav-(l-4 szénatomot tartalmazó)alkil-észlerrel kondenzálunk bázis, célszerűen egy alkálifém-alkoholát vagy alkálifém-hidrid, például nátrium-metilát, káliumetilát, nátrium-hidrid vagy lítium-hidrid jelenlétében a reakciópartnerekkel szemben közömbös oldószerben, majd egy így kapott (III) általános képletű köztiterméket - a képletben L és Y jelentése a korábban megadott és M jelentése alkálifémalom — az (I) általános képletű vegyületek szűkebb csoportját alkotó (I-a) általános képletű vegyületek - a képletben L és Y jelentése a korábban megadott — előállítására egy alkálifém-tiocianáttal reagáltatunk sav jelenlétében, és kívánt esetben egy (I — a) általános képle tű vegyületet salétromsavval reagáltatunk alkálifém-nitrit, például nátrium-nitrit jelenlétében, és így az (I) általános képletű vegyületek szűkebb csoportját alkotó (I — b) általános képletű vegyületek — a képletben L és Y jelentése a korábban megadott — valamelyikét állítjuk elő. A fentiekben említett reagáltatásokhoz a reakciópartnerekkel szemben közömbös oldószerként használhatunk például aromás szénhidrogéneket, így például benzolt, metil-benzolt vagy dimetii-benzolt, étereket, így például dietilétert, tetrahidrofuránt vagy dioxánl; vagy más aprotikus szerves oldószereket. Az imidazolgyűrűs szerkezet ciklizálási reakciójához a leginkább célszerűen erős ásványi savakat, így hidrogén-halogenideket, például hidrogén-kloridot használhatunk. Az (I) általános képletű vegyületek egymásba is átalakílhalók a funkciós csoportok átalakítására ismert módszerekkel. így például a karboxilcsoporthoz kapcsolódó L helyettesítő átalakítható L korábban megadott definícióján belül egy másik helyettesítővé a karbonsavhoz kapcsolódó funkciós csoportok átalakítására jól ismert módszerek valamelyikével, például hidrolízissel és észterezéssel és/vagy átészterezéssel és/vagy amidálással vapy transzamidálással. Az L helyén -C( = 0)-D-R13 vagy -COOR10 általános képletű csoportot hordozó (I) általános képletű vegyületek előállíthatók a szerkezetileg megfelelő karbonsavakból vagy ezek valamelyik reakcióképes származékából amidálás vagy észterezés útján, vagy pedig rokonszerkezetű észterekből vagy amidokból megfelelő átészterezés, illetve transzamidálás útján. Előnyösen úgy járunk el, hogy az említett savakat reakcióképes származékká alakítjuk át önmagában ismert módon például úgy, hogy az adott savat egy alkalmas halogénezőszerrel, így például tionil-kloriddal, tionil-bromiddal, foszforii-kloriddal, foszforil-bromiddal, foszfor-trikloriddal, foszfor-tribromiddal vagy pentaklór-foszforánnal reagáltatjuk, vagy pedig az adott savat a megfelelő savanhidriddé dehidratáljuk, vagy pedig egy sav-halogeniddel, így például acetil-kloriddal, 2,2-dimetil-propanoil-kloriddal, klór-hangyasav-etil-észterrel vagy klór-hangyasav-l,l-dimelil-etil-észterrel reagáltatjuk és így vegyes savanhidriddé alakítjuk. Az így kapott (V) általános képletű reakcióképes származékokat — a képletben R1 és Y jelentése a korábban megadott, míg T reakcióképes kilépő csoportot, például halogénatomot (így például klór- vagy brómatomot), acil-oxicsoportot (így például 2-6 szénatomot tartalmazó alkanoil-oxi- vagy az alkilrészben 1 — 5 szénatomot tartalmazó alkoxi-karbonil-oxi-csoportot) vagy (XLVII) általános képletű csoportot jelent - egy alkalmas H-D-R13 általános képletű aminnal vagy pedig egy H — O — R10 általános képletű hidroxilvegyülettel — ezekben a képletekben R13, R10és D jelentése az () általános képletnél megadott — reagáltatjuk. Célszerű lehet egy alkalmas bázis, például egy trialkilamin, így például trietil-amin hozzáadása a reakcióelegyhez a reakció során felszabaduló sav eltávolítására sóképzés útján. Alternatív módon az L helyén -C( = 0)-D-R13 vagy -CCOOR10 általános képletű csoportot hordozó (I) általános képletű vegyületek előállíthatók úgy is, hogy a kiindulási savakat vagy tiosavakat egy megfelelő aminnal, merkaptánnal vagy alkohollal reagáltatjuk amidok, észterek vagy tioészterek képződését elősegítő reagens, például egy karbodiimid, így például diciklohexil-karbodiimid (DCC); egy 2-halogén-l-alkil-piridinium-halogenid, így például 2-klór-l-metil-piridinium-jodid; vagy l,r-karbonil-bisz(lH-imidazol) jelenlétében. Az említett amidálási vagy észterezési műveleteket előnyösen a reakciópartnerekkel szemben közömbös oldószer, így szénhidrogén (például metil-benzol vagy dimetil-benzol), halogénezett szénhidrogén (például dikiór-metán vagy triklór-metán), éter (például tetrahidrofurán vagy dioxán), vagy dipoláros aprotikus oldószer (például N,N-dimelil-formamid vagy N,N- dimetil-acetamid) felhasználásával hajtjuk végre. A ciano-származékok (L jelentése cianocsoport) a megfelelő amino-karbonil-származékok dehidratálásával állíthatók elő. E célra alkalmas, ismert dehidratálószer például a pentaklór-foszforán, foszforil-klorid, tionil-klorid, foszfor-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
