198697. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként N-(2-nitro-fenil)-4-amino-pirimidin származékokat tartalmazó fungicid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására
1 2 • A készítmények további adalékanyagokat is tartalmazhatnak, például stabillzátorokat, habzásgátlókat, viszkozitásszabályozó szereket, kötőanyagokat, tapadást elősegítő anyagokat, valamint trágyázószereket vagy speciális hatások elérésére más hatóanyagokat. Ezek a mezőgazdasági készítmények ugyancsak a találmány tárgyát képezik. Az alábbi példákban a találmányt részletesebben is ismertetjük. A példákban a tömegrész kifejezés alatt grammot értünk. ELŐÁLLÍTÁSI PÉLDÁK: Hl) példa N-(3 -Klór-2’,6’-dlnitro-4-trifluor-metil-fenil)-4-amino-2,6 -diklór-piri midin (1.1 számú vegyület) 19,1 tömegrész 2,6-diklór-4-amino-plrimidin 430 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához szobahőmérsékleten keverés közben részletekben 16,5 tömegrész 85% porított kálium-hidroxidot adunk, miközben az elegy hőmérséklete félórán át körülbelül 24 °C-ra emelkedik. A reakcióelegyet ezután 0 °C hőmérsékletre hűtjük, és a sárgás szuszpenzióhoz 1 óra alatt 35,4 tömegrész 2,4-diklór-3,5-dinltro-benzotrifluorid 120 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát csepegtetjük, miközben a szuszpenzió színe vörös lesz. 14 órán, szobahőmérsékleten történő keverés után a reakcióelegyet jeges vízre Öntjük, 15 ml tömény sósavat adunk hozzá, és kétszer 300-300 ml etil-acetáttal extraháljuk. Az egyesített extraktumokat kétszer 100-100 ml vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk, szűrj üde és bepároljuk. Az olajos maradékot petroléter hozzáadásával kikristályosítjuk, majd szűrés után kloroformból átkristályosítjuk. Ily módon sárgás kristályos anyagot kapunk, melynek olvadáspontja: 174-177 °C. H2) példa N-{2 ,4’-Dinltro-6-trlfluor-metil-fenil)-4-amino-2,6--diklőr-pirimldin (2.1 számú vegyület) 8,2 tömegrész 2,6-dildór-4-amlno-plrimidln 200 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készített oldatához 7,24 tömegrész 85%-os, porított kálium-hidroxidot adunk. Az elegyet 0 °C hőmérsékletre hűtjük és keverés közben 1 órán át részletekben 13,5 tömegrész 2-klór-3,5- -dinitro-benzo-trifluorid 100 ml vízmentes tetrahldrofuránnal készített oldatát adagoljuk, melynek során az oldat színe sárgáról vörösre változik. 12 órás keverés után az oldatot 500 ml jeges vízre öntjük, 8 ml tömény sósavat adunk hozzá, és kétszer 200—200 ml etil-acetáttal extraháljuk. Az egyesített extraktumokat 50 ml vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A nyers terméket metanolból kristályosítjuk. Óp.: 198-200 °C. H3) példa N-(3 -klór-2 ’,6 ’-Dinitro-4’-trifluor-metil-fenil)-4-amÍno-6-kIór-2-metil-tio-pidmidin (1.5 számú vegyület) 7,9 tömegrész finoman porított 85%-os kálium-hidroxidot 70 ml dimetil-szulfoxldban oldunk. Ehhez 17,6 tömegrész 4-amino-6-klór-2-metilmerkapto-plrimidin 80 ml dimetil-szulfoxiddal készített oldatát csepegtetjük 15 °C hőmérsékleten, majd a reakcióelegyet félórán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután körülbelül 115 °C hőmérsékleten 30,5 tömegrész l,3-diklór-2,6-dinitro-4-trifluor-metil-benzol 100 ml dimetil-szulfoxiddal készített oldatát csepegtetjük hozzá, a reakcióelegyet egy éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 2 1 jeges vízre öntjük és etil-acetáttal extraháljuk. Az egyesített extraktumokat többször vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük és bepároliuk. A nyers terméket oszlop-kromatográfiával (sziUkagélen dlklór-metán eluenssel) tisztítjuk. Kitermelés: 22,3 tömegrész, Op.: 171-175 °C. Az előzőekben megadottak szerint eljárva az alábbi (I) általános képletű vegyöleteket állítjuk elő: 198.697 5 10 15 20 25 30 35 6
