198697. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként N-(2-nitro-fenil)-4-amino-pirimidin származékokat tartalmazó fungicid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására
1 2 lh) csoport: Olyan (I) általános, képletű vegyületek, melyek képletében R, trifluor-metil- vagy nitrocsoport, R2 trifluor-metil- vagy nitrocsoport, R3 hidrogén- vagy klóratom, R4 hidrogénatom, Rs halogénatom vagy 1-3 szénatomos alkil-tio-csoport és R« klóratom. ■ li) csoport: Olyan (I) általános képletű vegyületek, melyek képletében Rt nitrocsoport, R2 trifluor-metií-csoport, R3 hidrogénatom és • R4 hidrogénatom, Rs halogénatom, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 1-3 szénatomos alkoxicsoport, 1-6 szénatomos alkil-tio- vagy 3-6 szénatomos alkenil-oxl-csoport és RÉ halogénatom. Különösen előnyösek az alábbi hatóanyagok: N-(3 ’-klór-2 ’,6 ’-dinitro-4’-trifluor-metil-fenil)-4-amI- no-2)6-diklór-pirimidin (1.1 számú vegyület), N-(2 ,4’-dinitro-6’-trifluor-metil-fenil)-4-amino-2,6- -diklór-pirimidin (2.1 számú vegyület), N-(3’-klór-2’,6-dinitro-4’-trifluor-metil-fenil)-4-amino-6-klór-2-metil-4pirimidin (1.5 számú vegyület), N-(2’,6’-dinitro4’-trifluor-metil-fenil)-4-amino-6-klór-2-metil-tio-pirimidin (7.32 számú vegyület), N-(3 ’-klór-2 ,6 -dinitro-4’-trifluor-metú-fenil)-4-amino-6;klór-2-metoxi-pirimidin (1.4 számú vegyület), N-(3-klór-2’,6-dinitro-4’-trifluor-metil-fenll)-4-amino-6-klór-2-etoxj-pirimidjn (1,12 számú vegyület), N-(3 ’-klór-2 ,6 -dinitro-4 -trifluor-metil-fenil)-4-amino-6-klór-2-etíl-tio-pirimidin (1,63 számú vegyület), N-(3’-klór-2’,6’-dinitro-4 -trifluor-metil-fenil)-4-amino-6-klór-2-szek-butil-tio-pirimidin (1,80 számú vegyület), N-(2 ,6 -dinitro-4 -trifluor-metil-fenil)-4-amino-2,6-diklór-pirimidin (7.1 számú vegyület), N-(2 ,4-dinitro-6’-trifluor-metil-fenil)-4-amlno-2-metoxi-6-klór-pirimidln (2.7 számú vegyület), N-(2 ,4 -dinitro-6 -trifluor-metil-fenil)-4-amino-2-etoxi-6-kldr-plrimidin (2.6 számú vegyület). Az fi) általános képletű vegyületeket - melyekben az előzőeken túlmenően R4 jelentése C(0)R7 általános képletű csoport is lehet, ahol R7 jelentése adott esetben halogénatommal vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, Rj és Re azonos az 1. igényponban megadottakkal, és Rs a már megadottakon kívül 1-4 szénatomos alldl-szulfonil-csoport és lehet - a találmány értelmében úgy állítjuk elő, hogy (II) általános képletű vegyületeket bázis jelenlétében (III) általános képletű piri mi dinszármazékkal reagáltatunk, majd az így kapott (i’) általános képletű vegyületet az N-adlezett származékok előállítására valamely (IV) általános képletű karbonsav reakcióképes származékával N-adlezzük, ahol a fenti képletekben Ri.'Ra, Rs, R4, Rj, R« és R7 az (I) általános képletnél megadott, és X és Y aminocsoport vagy halogénatom, az/al a megkötéssel, hogy ha X halogénatom, Y aminőcsoportot jelent, és ha X aminocsoport, Y jelentése halogénatom. > Az (I) illetve (i’) általános képletű vegyületek előállítása során az alábbi reakciókörülmények előnyösek : A (II) általános képletű vegyületnek (III) általános képletű vegyülettel 0’) általános képletű vegyilletté történő N-alkilezését, valamint az (I) általános képletű vegyületnek (IV) általános képletű vegyülettel 0) ált dános képletű vegyületté történő N-acilezését hidrogén-halogenid-lehasítással végezzük. Az Js'-alkilezés esetén a reakció hőmérséklete -20 és +150 °C, előnyösen -20 és +30 °C között van, míg az N-acllezés 0 és +180 °C, előnyösen 0 és +150 °C közötti hőmérsékleten, illetve az oldószer, illetve az oldószer-elegy forráspontján végezzük. Mindkét esetben előnyös a savmegkötőszerek, illetve kondenzálószerek alkalmazása. Ilyen szerek a szervetlen és szerves bázisok, például a a tercier aminok, például a trialkil-aminok, például trimetil-amin, trietil-amln a tripropil-amin, stb. piridin és piridin bázisok, például 4-dimetll-amino-piridjn, 4-pirrolidil-amino-piridin stb., valamint az alkálifémek és alkáliföldfémek oxidjai és hidroxidjai, karbonátjai és lúdrogén-karbonátjai, továbbá az alkálifém-acetátok, előnyösen kálium-hidroxidot alkalmazunk. \ reakciókat a reakciókomponensekkel szemben közömbös oldó- illetőleg hígítószerek jelenlétében vagy azok nélkül végezhetjük. Ilyen alkalmas oldó-illetve hígítószerek például az alifás és aromás szénhidrogének, például benzol, toluol, xilolok, petroléter, a halogénezett szénhidrogének, például klór-benzol, metilén-klorid, etilén-klorid, kloroform, szén-tetra-klorid, tetraklór-etilén, éterek és éter-jellegű vegyületek, például dialkil-éterek, például dietil-éter, diizopropü-éter, terc-butil-metil-éter stb., anizol, dioxán, tetiahidro-furán, a nitrilek, például acetonitril, propionitril, az N,N-dialkilezett amidok, például a dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid, ketonok például az acélon, dietil-keton, metil-etil-keton, valamint ezen oldószerek egymással alkotott elegyei. A (II) és (III) általános képletű vegyületek reakcióját vizes, kétfázisú rendszerben is végezhetjük, mely reakciót a fázistranszfer-katalizis szabályai szerint végezzük. Ezen reakcióban szerves, vízzel nem elegyedő fázisként például a következő oldószerek alkalmazhatók: alibis és aromás szénhidrogének, például pentán, hexán, dklohexán, petroléter, Ugróin, benzol, toluol, xilolok stb., helogénezett szénhidrogének, például diklór-metán, kloroform, szén-tetraklorid, etilén-dikloríd, 1,2-dikIór-etán, tetraklór-etilén stb., vagy aUfás éterek, például dietil-éter, diizopropil-éter, terc-butil-medl-éter stb. Alkalmas fázistranszfer-katalizátorok például a következők: tetraalkil-ammónium-halogenidek, -hidrogén-szulfátok vagy -hidroxidok, például a tetrabutil-ammónium-klorid, -bromid, -jodid, trietü-benzil-ammónium-klorid, -bromid, tetrapropil-ammónium-klorid, -bromid, -jodid stb. Ugyancsak alkalmazhatók fázis transz fer-kataUzátorként a foszfóniumsók is. A reakció hőmérséklete általában -30 és +130 °C, illetve az oldószer vagy oldószer-elegy forráspontján van, hacsak azt külön nem hangsúlyozzuk, a leírásban említett kiindulási anyagok, közbenső termékek és 198.697 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
