198690. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tercier amin-származékok előállítására és az azokat hatóanyagként tartalmazó fungicid készítmények
1 HU 198690 B 2 gyűjtjük 62 g N-[(4-klór-fenil)-metil)-(3-piridil)-imint kapunk. B. N-[(4-klór-fenil)-metil]-(3-piridil)-amin 40 g N-[(4-klór-fenil)-metil]-(3-piridil)-imint oldunk 400 ml metanolban, majd az oldathoz részletekben 12 g nátrium-bór-hidridet adunk, miközben a reakcióelegy hőmérsékletét 50 °C alatt tartjuk. A reakcióelegyet éjszakán át kevertetjük szobahőmérsékleten, miközben a reakcióelegy szárazra párolódik. A maradékot vízben és dietil-éterben oldjuk; a szerves fázist elválasztjuk és vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk. A szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk, majd a maradékot dietil-éter/Skellysolve B elegyből átkristályosítva 38 g N-[(4-kíór-fenil)-metil]-(3-piridil)-amint kapunk. Olvadáspont: 107 —108 °C. Elemanalízis a C^H^Cl^ összegképlet alapján: számított: C: 65,91, H: 5,07, N: 12,81%, talált: C: 66,19, H: 4,92, N: 12,96%. C. 4,4 g N-[(4-klór-fenil)-metilj-(3-piridil)amint oldunk 50 ml tetrahidrofuránban, majd az oldatot 4 g 24,6%-os olajos kálium-hidrid szuszpenziójához adjuk. A keverékei körülbelül 30 percig kevertetjük, szobahőmérsékleten, mialatt az oldat szárazra párolódik. A maradékot diklór-metánban oldjuk és vízzel mossuk. A szerves fázist vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, szűrjük és csökkentett nyomáson bepároljuk. Az olajos maradékot szilikagélen krotnatografáljuk. A fő komponenst tartalmazó frakciókat egyesítjük, az oldószert lepároljuk róla, így kapunk 3 g N-(2-buten-l-il)-N-[(4-klór-fenil)-metil]-(3-piridil)-amint, olaj formájában. 3. Példa N-butil-N-[(4-klór-fenil)-metil|-t2-(4-metil-piridil)-amin 100 ml tetrahidrofuránban oldott 4,6 g N-[(4- -klór-fenil)-metil]-[2-(4-metil-piridil)-amint adunk 4 g kálium-hidrid 24,6%-os olajos szuszpenziójának tetrahidrofurános oldatához. Négy gramm jód-butánt adunk hozzá, és a reakció-elegyet éjszakán át szobahőmérsékleten kevertetjük, utána loluolt adunk az oldathoz. A szerves fázist elválasztjuk, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. Az olajos maradékot szilikagélen kromatogratáljuk, eluálószerként toluolt és acetont alkalmazva. A fő komponenst tartalmazó frakciókat egyesítjük, és az oldószert eltávolítva róla 4 g N-butil-N-[(4-klór-fenil)-metilj-[2-(4-metil-piridil)-amint kapunk olaj alakban. Elemanalízis C17H21CIN2 összegképlet alapján: számított: C: 70,70, H: 7,33, N: 9,70%, talált: C: 70,46, H: 6,97, N: 9,78%. 4. Példa N-ffenil-metill-N-U4-kl6r-fenil)-metill-pirazinil-amin 4,4 k N-|(4-klór-fenil)-metil]-pirazinil-amin tetrahidrofurános oldatát 3,6 g 50%-os olajos szuszpenziós kálium-hidrid 25 ml tetrahidrofurános oldatához adjuk nitrogén alatt. A reakcióelegyet körülbelül egy órán át kevertetjük szobahőmérsékleten és cseppenként 2,6 ml benzilbromid tetrahidrofurános oldatát adjuk hozzá. Körülbelül két óra elteltével ecetsavat adunk a reakcióelegyhez, az oldatot vízbe öntjük és dielil-éterrel extraháljuk. A szerves fázist vízzel mossuk és magnézium-szulfáton szárítjuk. Szűrés után az illékony részt csökkentett nyomáson eltávolítjuk és a kapott olajos maradékot petroléterrel eldörzsöljük, szűrjük, majd szárítjuk, így 2,5 g N-(fenil-metil)-N-|(4-klór-fenil)-metilj-pirazinil-amint kapunk. Olvadáspont: 74 — 77 °C. Elemanalízis: C18H16C1N3 összegképletre számítva: számított: C: 69,79, H: 5,21, N: 13,56%, talált: C: 70,00, H: 5,42, N: 13,66%. 5. Példa N-(fenil-metilVN-[f4-kl6r-fenill-metil]-pirazioil-amin-hidroklorid 250 ml dietil-éteren sósavgázt buborékoltatunk keresztül, és ezt az oldatot a 4. példában kapott termék egy részéhez adjuk. Gumiszerű anyag keletkezik, a felülúszót leöntjük. A szilárd anyagot friss dietil-éterrel mossuk és félreteszszük. Ezután a szilárd terméket megszűrjük, megszárítjuk, így kapunk körülbelül 2,4 g sósavas sót. Olvadáspont: 149—152 °C. Elemanalízis CisHjtC^^ összegképletre számítva: számított: C: 62,44, H: 4,95, N: 12,14%, talált: C: 62,75, H: 5,03, N: 12,16%. A következő példákkal tovább jellemezzük a találmány szerinti hatóanyagokat, előállításuk a fenti általános eljárások szerint történik. 6. Példa N-etil-N-í 4-klór-fenil)-f (3-piridil)-metill-amin Olaj. Elemanalízis C14H15CIN2 összegképletre számítva: számított: C: 68,15, H: 6,13, N: 11,35%, talált: C: 68,30, H: 6,13, N: 11,11%. 7. Példa N-(fenil-metin-N-(2.4-diklór-feniQ-f(3-piridiQ-metill-amin Olaj. Elemanalízis összegképletre számítva: számíttítt: C: 66,48, H: 4,70, N: 8,16%, talált: C: 66,27, H: 4,85, N: 8,15%. 8. példa ■ N-metil-N-f2-metil-4-kl6r-feniD-f(3-piridiD-metill-amin Olaj. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
