198672. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piretroid-származékok előállítására
1 HU 198 672 A 2 6. példa (R,S)-a-ciano-3-fenoxi-benzil-(lR,S transz)-3-(2- metil-prop-l-enil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát előállítása A 2. példa szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy 238,9 g transz-permetrinsav-klorid helyett 195,8 g (±)transz-3-(2-metil-prop-1 -enil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav-kloridot csepegtetünk a reakcióelegyhez. Eredményül 360,3 g sárga olajat kapunk. A kitermelés a 3-fenoxi-benzaldehidre vonatkoztatva 96,0 %. A kapott olaj hatóanyagtartalma 96,8 %. 6. példa C24H25N03, Ms: 375,471 mért; C-77,0 %, H-6,20 %, N-3,70 %. elméleti: C-76,77 %, H-6,71 %, N-3,73 %. 7. péWű (R,S)-a-ciano-3-fenoxi-benzil-( 1R-S cisz)-3-(2 ’ ,2’diklór-vinil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát előállítása 2. példa szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy transz-permetrinsav-klorid helyett (+)-cisz-3-(2,2-diklór-vinil)-ciklopropán-karbonsav-kloridot csepegtetünk a reakcióelegyhez. Eredményül 410,8 g sárga olajat kapunk. A kitermelés a 3-fenoxi-benzaldehidre vonatkoztatva 98,7 %. A kapott olaj hatóanyagtartalma: 98,0 %. 7. példa C22H19C12N03, Ms: 416,307 mért- C-63,90 %, H-4,65 %, N-3,30 %. elméleti: C-63,47 %, H-4,60 %, N-3,36 %. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás (I) általános képletű piretroidszármazékok irányított kristályosítására alkalmas, nagy tisztaságban való előállítására - a képletben- A jelentése klór-, vagy brómatom vagy metilcsoport- Y jelentése hidrogén- vagy fluoratom -- a hullámos vonal R, illetve S konfigurációkat jelöl - amelynél (II) általános képletű ciánhidrint (ül) általános képletű savkloriddal acilezünk- a képletben A és Y jelentése a fenti -és a (II) általános képletű ciánhidrint (IV) általános képletű benzaldehidből- A és Y jelentése a fentialkáli-cianiddal és vízzel való reagáltatással, katalizátorként amint alkalmazva, állítjuk elő, azzal jellemezve, hogy az alkáli-cianid 7-9 mól%-os vizes oldatába (IV) általános képletű benzaldehidet- Y jelentése a fenti -adagolunk az aldehidre számított 0,15-0,25 mólekvivalens mennyiségű amin jelenlétében és a reakcióelegyben keletkező (II) általános képletű ciánhidrint- Y jelentése a fentistatu nascens acilezzük, a ciánhidrin keletkezésével párhuzamosan, folyamatosan beadagolt (ül) általános képletű tetszés szerinti konfigurációjú savkloriddal vagy savklorid- eleggyel- A jelentése a fenti -a reakció hőegyensúlyát úgy szabályozva, hogy az acilezés 0,2-4 órán belül 0-80 *C-on menjen végbe, majd a kapott emulziót előnyösen apoláros oldószerrel extraháljuk és az oldószer lepárlása után a visszamaradt olajos terméket - előnyösen 1-3 szénatomos alkanolból izoláljuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy aminként szekunder vagy tercier amint, előnyösen trietil-amint vagy imidazolt alkalmazunk. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az acilezési reakciót 5-15 “C közötti hőmérsékleten 2-3 órán belül végezzük el. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a savkloridok lehetséges izomerjei közül csak a cisz-, vagy csak a transzizomereket alkalmazzuk és/vagy a következő savak kloridjaival acilezünk: 2,2-dimetil-2-(2 ’ -2 ’ -diklór-vini l)-ciklopropán-karbonsav vagy 2,2-dimetil-(2’,2’-dibróm-vinil)ciklopropán-karbonsav, 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás 38-40 'C között olvadó, kristályos, a 8 lehetséges izomert cisz 2 : transz 3 tömegarányban tartalmazó minimum 98 t% tisztaságú cipermetrin előállítására, azzal jellemezve, hogy 2,2-dimetil-3 -(2' ,2' ■-diklór-v inil)-ciklopropán-karbonsav-klo rid 4 izomerjét cisz 2 : transz 3 trömegarányban tartalmazó eleggyel acielzünk. 5 10 15 20 25 30 35 40 5
