198613. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként N-(foszfono-metil)-glicin szulfonamid származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a vegyületek előállítására
3 HU 198613 B 4 rolizist a gyakorlatban elszappanositással végezzük, ennek sorén általában a lúgos szert lényegében azonos moláris mennyiségben alkalmazzuk, mint a (II) általános képletü vegyületet. Az olyan (II) általános képletű vegyületeket, melyeknél R2, R3, R4 és R7 mind eltér hidrogénatomtól, a (IV) általános képletü foszfitekből, illetve foszfonsav-észterekből állítjuk eló formaldehiddel és N-szubsztituélt glicin-szérmazékkal és a nitrogénatom szubsztituense hidrolizálható szubsztituens. Ezen N-szubsztituált glicin-szérmazék a gyakorlatban egy R^-NH-CHü-CO-O-R7 általános képletű vegyület lehet, amelyben R4 és R7 jelentése a fenti. A reakciót rendszerint 0 és 100 °C, előnyösen 20 és 90 °C közötti hőmérsékleten végezzük a reakciókomponensek egyszerű elkeverésével. Bár lehetséges az egyik komponenst 3:1 - 1:3 arányban használni a másikhoz képest, előnyösebb azonban lehetőség szerint sztöchiometrikus arányokkal dolgozni és hogy ne térjünk el ettől a sztöchiometrikus aránytól 20 mólX-nál nagyobb mértékben. Előnyős, hogy nem kell egyik vagy másik komponenst a másikhoz képest alkalmazni. A formaldehidet könnyen hozzáférhető formában alkalmazzuk. A leggyakoribb munkamódszer szerint vizes oldatában egytől a telítettségig, előnyösen 30-40%-os koncentrációban alkalmazzuk. A reakciót inert oldószer jelenlétében hajtjuk végre, általában azonban ez az oldószer nem szükséges és (II) általános képletű vegyületek előállításánál nincs szükség oldószerre, kivéve az előnyös kivitelezési formánál, amikor is a formaldehidet vizes oldat formájában alkalmazzuk. A terméket tetszőleges formában izolálhatjuk. Az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező (VI) általános képletű vegyületeket az R2 és R3 helyén hidrogénatomtól eltérő jelentésű szubsztituenst tartalmazó (I) általános képletű vegyületek dezalkilezésével állíthatjuk eló. Ezt a dezalkilezést előnyösen egy hidrogén sav vagy hidrogén halogenid segítségével protikus poláris oldószer segítségével, pl. rövidszénláncú alifás karbonsavban végezhetjük. Az (I) általános képletü vegyületek szőkébb körét képező (VII) általános képletű vegyületeket az R4 helyén binzilcsoportot tartalmazó (VI) általános képletű vegyületek hidrogenolízisével állíthatjuk eló. A hidrogenolízis feltételei általában a következők: Többnyire debenzilezésröl van szó. Előnyösen vizes vagy alkoholos közegben dolgozunk szobahőmérsékleten vagy magasabb hőmérsékleten, atmoszféra nyomáson, vagy efölött. Katalizátorként a szokásos hidrogénezési katalizátorokat alkalmazhatjuk az R4 csoport hidrogenolizálására. Megfelelő katalizátor lehet pl. a palládium, platina és a Raney-nikkel. Ezeket a katalizátorokat hordozóval vagy anélkül is alkalmazhatjuk. Az előbb megnevezett fémeket előnyösen palládiumot és platinát sóik, hidroxidjaik vagy oxidjaik formájában is használhatjuk és ezek a hidrogén hatására a megfelelő fémmé alakulnak. Előnyős katalizátorok a debenzilezéshez a palládium bázisú katalizátorok, pl. palládium csontszénen, palládium-báriumszulfáton vagy palládium-hidroxid csontszénen. A reakció befejezése után a katalizátort leszűrhetjük, a szűrletet bepároljuk és Így gyakorlatilag tiszta formában kapjuk a terméket. Az R, R2, R3 és R4 helyén hidrogénatomtól eltérő jelentésű csoportokat tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállításáru szolgáló további eljárás szerint egy R-NH-SOz-R1 általános képletű szulfonamidot (VIII) általános képletü vegyes anhidriddel reagáltatunk, amelyet egy (IX) általános képletű vegyüleL előnyösen só formájának Cl-CO-O-alkil általános képletű hangyasav-klóralkil-észLerrel történő reagáltatásával állítunk elő. A (IX) általános képletű vegyületeket előnyösen ammonium sója formájában alkalmazzuk és különösen tercier aminnal, pl. trietilaminnal képezett sója alkalmas. A reakciót előnyösen -30 - +10 °C hőmérsékleten oldószer jelenlétében végezzük. Ha olyan oldószert használunk, amelyben a reakció során keletkezett sók nem oldódnak, akkor elég a terméket leszűrni. Ily módon oldószerként étert, és észtert, különösen tetrahidrofuránt és etilacetátot használhatunk. A (IX) általános képletű vegyületet a (II) általános képletű vegyület hidrolízisével, előnyösen legalább sztöchiometrikus mennyiségű lúgos közeg jelenlétében állíthatjuk elő, ahol R7 jelentése hidrogénatomtól eltérő. A (VITT) általános képletű vegyes anhidridek Ri-SOz-NH-R általános képletű szulfonamiddal, előnyösen vizes szerves kétfázisú rendszerben reagáltatjuk, előnyösen lúgos közeg és fázisátvivó katalizátor jelenlétében. A hőmérséklet általában 0-50 °C közötti tartományban változhat. Fázisátvivő katalizátorként, melyet 0,1-10 tömegX mennyiségben alkalmazunk a vegyes anhidridre vonatkoztatva, előnyösen erős savakkal képezett kvaterner ammonium sókat, pl. tetraalkil-ammónium-halogenideket, vagy -szulfátokat, vagy trialkil-aralkil-ammónium-halogenideket, vagy - szulfátokat használhatunk. Lúgos közegként előnyösen alkáli vagy alkáli földfém hidroxidot, vagy alkáli vagy alkáli földfém karbonátot, előnyösen alkáli hidroxidot használunk. A következő példák a találmány további részleteit világítják meg. Az 1-11. számú példák a szintézis illusztrálására szolgálnak, valamint a herbicid 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
