198611. lajstromszámú szabadalom • Guanidin származékokat tartalmazó herbicid és növényi növekedésszabályozó készítményekés eljárás guanidin származékok előállítására
5 HU 198611 B 6 d) a fenti guanidinszármazékok közül azok előállítására, amelyek (I) általános képletében R1 jelentése megegyezik R3 előzőkben megadott általános értelmezésével, kivéve a hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy cikloalkilcsoport jelentést, R2 jelentése megegyezik az előzőkben megadott általános értelmezéssel, R3 és M jelentése hidrogénatom, R4 jelentése hidrogénatom, hidroxil-, di( 1—4 szénatomos alkilj-amino-, fenil-amino- vagy pirimidil-amino-csoport, egy (I) általános képletű guanidinszármazékot - a képletben R1 és R3 jelentése megegyezik R1 fenti jelentésével, R2 és M jelentése a fenti, R4 jelentése 1-4 szénatomos alkoxicsoport - reagáltatunk (III) általános képletű aminvegyülettel - a képletben R3 jelentése hidrogénatom és R4 jelentése a fenti - vagy hidrokloridjával oldószerben, adott esetben savmegkőtöszer jelenlétében; vagy e) a fenti guanidinszármazékok közül azok előállítására, amelyek (I) általános képletében M jelentése alkálifémion, alkáliföldfémion egy egyenértéke vagy kvaterner alkil-ammónium-ion, R1, R2, R3 és R4 jelentése megegyezik az előzőkben megadott általános értelmezéssel, egy (I) általános képletű guanidinszármazékot a képletben M jelentése hidrogénatom, R1, R2, R3 és R4 jelentése a fenti - megfelelő fém-hidroxiddal, -hidriddel vagy -alkoholáttal vagy alkil-aminnal reagáltatunk oldószerben; vagy f) a fenti, (I) általános képletű guanidinszármazékot - a képletben M jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, R1, R2, R3 és R4 jelentése megegyezik az előzőkben megadott általános értelmezéssel - erős savakkal, előnyösen sósavval, kénsavval vagy p-toluolszulfonsavval képezett 1:1 mólarányú addiciós sói előállítására egy (I) általános képletű guanidinszármazékot - a képletben M, R1, R2, R3 és R4 jelentése a fenti - reagáltatunk erős savval, szerves oldószerben. , Az (I) általános képletű új guanidinszármazékok és erős savakkal képezett 1:1 arányú adduktumai kiváló herbicid hatásukkal tűnnek ki és/vagy alkalmasak bizonyos növények növekedésének szabályozására. Meglepő módon az új (I) általános képletű vegyületek lényegesen jobb herbicid és nővekedésszabályozó hatást mutatnak, mint az ismert guanidinek, mert ezeknek hatásterülete hasonló és egyidejűleg igen jó szelektivitást mutatnak különböző gabonafajtáknál és gyapotnál. A találmány tárgya előnyösen továbbá az (I) általános képletű vegyületek hidrogén-halogenidekkel, például hidrogén-fluóriddal, -kloriddal, -bromiddal, és - jodiddal és kénsavval, foszforsavval, adott esetben fluorvagy klórszubsztituált, legfeljebb 4 szénatomos alkán-szulfonsavakkal, vagy . benzolvagy naftalinszulfonsavakkal, melyek szintén fluor-, klór- vagy metilazubsztituáltak, képezett 1:1 arányú adduktumainak előállítására is. Ha az a) eljárásnál például O-izopropil-hidroxil-amin-hidrokloridot és 2-(ciano-amino)-4-metoxi-6-metil-pirimidint használunk kiindulási anyagként, akkor a reakciót az 1. reakcióvázlat szemlélteti. Ha a b) eljárásnál például' 2-(difluor-metoxi)-benzolszulfonsav-kloridot és N’-(4- -metoxi-6-metil-s-triazin-2-il)-N”-(dimetil-amino)-gwanidint használunk kiindulási anyagként, akkor a reakciót a 2. reakcióvázlat szemlélteti. Ha a c) eljárás változathoz például N’-(4-metoxi-6-metil-pirimidin-2-il)-N”-(2-fluor-benzolszulfonil)-S-metil-izotiokarbamidot és dietil-amint használunk kiindulási anyagként, akkor az először kiváló ammóniumsót sósavval kezeljük, akkor a reakció lefolyását a 3. reakcióvázlat mutatja. Ha a (d) eljárásváltozatnál például N’- (4,6-dimetoxi- s- triazin-2-il)-N”-rae toxi-N”,N1”-bisz[2-(trifluor-metil)-benzol-szulfonilj-guanidint és ammóniát használunk kiindulási anyagként, akkor a reakció lefolyását a 4. reakcióvázlat mutatja. Ha az (e) eljárásváltozatnál például N’-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-N"-metoxi-N’”-[2-(trifluor-metoxi)-benzolszulfonil]-guanidint és káliura-etilátot használunk kiindulási anyagként, akkor a reakció lefolyását az 5. reakcióvázlattal szemléltetjük. Ha az (f) eljárásváltozatnál például N’-(4,6-diinetil-pirimidin-2-il)-N”-metil-N”'-[2-(nietoxi-karbonil)-benzolszulfonil]-guanidint és trifluor-metánszulfonsavat használunk, kiindulási anyagként, akkor a reakció lefolyását a 6. reakcióvázlat szemlélteti. Az (a) eljárásnál kiindulási anyagként hasznait ciano-vegyületeket a (II) általános képlet mutatja, ebben a képletben M1 jelentése előnyösen hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben fluor- vagy klóratommal, vagy cianocsoporttal szubsztituált, 3-6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos alkinil- vagy benzilcsoport, különösen hidrogénatom és R2 jelentése előnyösen azonos az (I) általános képletű vegyület szubsztituens definíciójánál megadottal. A (II) általános képletű kiindulási anyagokra példaképpen a következőket nevezzük meg: 2-(ciano-amino)-4,6-dimetil-pirimidin, 2-(ciano-amino)-4-metoxi-6-metil-pirimidin, 2-(ciano-anuno)-4,6-dimetoxi-pirimidin-, 2-(ciano-aminc)-4-etoxi-ß-metil-pirimidin-, 2-(ciano-aminc)-4-metn-6-propoxi-pirimidin-, 2-(cia-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
