198611. lajstromszámú szabadalom • Guanidin származékokat tartalmazó herbicid és növényi növekedésszabályozó készítményekés eljárás guanidin származékok előállítására
(té) eljárás 295 ml foszforil-kloridot (foszfor-oxi-kloridot) 20-30 °C-on hozzácsepegtetünk 172 g (0,8 mól) 2-klór-benzolszulfonsav-nátriumsó, 300 ml acetonitril és 300 ml szulfolán elegyéhez. Az elegyet 4 óra hosszat 70 °C-on keverjük, majd 5 °C-ra lehűtjük és jeges vízzel hígítjuk. Petroléterrel extrahéljuk, az extrahált oldatot vízzel mossuk, szárítjuk, leszűrjük és bepároljuk. A maradékban visszamaradó terméket vákuumdesztillációnak vetjük alá és így tisztítjuk. 117,0 g (70%) 2- -klór-benzolszulfonsav-kloridot kapunk, amely 1,08 mbar nyomásnál 110 °C-on forr. Hasonló módon állítottuk elő az alábbi (IV) általános képletű vegyÖleteket: (IV-2) képletű vegyület olaj (IV-3) képletű vegyület olaj (IV-4) képletű vegyület olvadáspont 30 °C (IV—5) képletű vegyület olvadáspont 88 °C (IV—6) képletű vegyület olvadáspont 115 °C (IV—7) képletű vegyület olvadáspont 78 °C (IV—8) képletű vegyület (kJ) eljárás 75,5 g (0,5 mól) 2-amino-benzoesav-metil-észtert 176 ml koncentrált sósavban és 100 ml ecetsavban oldunk. Eközben 0 °C-on hozzácsepegtetünk 34,4 g nátrium-nitritet 70 ml vízben oldva. 15 percig keverjük az elegyet, majd lassan egy 0 °C-ra lehűtött kén-dioxid 450 ml ecetsavyal készített telített oldatához adagoljuk. A hűtöfürdó eltávolitása után a gázfejlődés befejeződéséig keverjük az elegyet, eközben 10 g réz(II)-kloridot vezetünk az elegybe részletekbe. Jeges vízzel hígítjuk, metilén-kloriddal extrahéljuk, az extrahált oldatot vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük, bepéroljuk és a maradékban visszamaradó terméket vákuumdesztillálással tisztítjuk. 45 g (38%) 2-(metoxi-karbonil)-benzolszulfonsav-kloridot kapunk, amely 1,33 mbar nyomásnál 150 °C-on forr. Hasonló módon állítjuk elő az alábbi (TV) általános képletű vegyületeket: (IV—9) képletű vegyület olaj, desztillálásnál bomlik (IV—10) képletű vegyület olvadáspont 100 °C (TV—11) képletű vegyület olaj (IV-12) képletű vegyület forráspont 142 °C 4 mbar nyomásnál (IV—13) képletű vegyület forráspont 106 °C 4 mbar nyomásnál. A (VI) általános képletű kiindulási anyagok előállítása (VI-1) képletű vegyület 11 g (0,4 mól) nátrium-hidrid (80%-os) 20 °C-on részletekben hozzáadagolunk 31,2 g (0,2 mól) 2-amino-4,6-dimetil-s-triazin 200 ml 51 HU tetrahidrofuránnal készített szuszpenziójához. 12 óra hosszat keverjük, majd 60 g (0,2 mól) N-(2-klór-benzolszulfonil)-S',S”-dimetil-izoditiokarbainidsav-észtert adunk hozzá, közben a hőmérséklet 60 °C-ra emelkedik. A reakcióelegyet 5 óra hosszat 20 °C-nál keverjük, 800 ml vízzel hígítjuk és leszűrjük. Koncentrált sósavval megsavanyitva a termék kikristályosodik és leszívatva izoláljuk. 42 g (48%) N’-(4,6-dimetoxi-s-triazin-2- -il)~N”-(2-klór-benzolszulfonil)-S-metil-izo- Liokarbamidot kapunk, olvadáspont 176 °C. Azonos módon az alábbi felsorolt (VI) általános képletű vegyületeket állítottuk elő: (VI-2) képletű vegyület olvadáspont 159 °C (VI-3) képletű vegyület olvadáspont 157 °C (VI—4) képletű vegyület olvadáspont 163 °C (VI-5) képletű vegyület olvadáspont 118 *C (VI-6) képletű vegyület olvadáspont 157 °C (VI-7) képletű vegyület olvadáspont 175 °C A (VITT) általános képletű kiindulási anyagok előtillítása (VUl-1) képletű vegyület 20 g (0,1 mól) 2-klór-benzolszulfonsav-amid 80 ml dimelil-formamiddal készített oldatához 20 °C-on a különböző csepegtető tölcsérekből egyidejűleg 8 g (0,2 mól) 15 ml vízben oldott nátrium-hidroxidot és 6 ml (0,11 mól)' szénkéneget csepegtetünk. 1 órás keverés után 13 ml (0,22 mól) metil-jodidot csepegtetünk hozzá és az elegyet még egy óra hosszat 20 °C-on keverjük. 500 ml víz hozzáadása után a termék kiválik és leszivatva izoláljuk. 22,1 g (75%) N-(2-klór-benzolszulfonil)-S’,S”-dimetil-izoditiokarbanűdsav-észtert kapunk, amely 112 °C-on olvad. Az alábbi (VIII) általános képletű vegyületet állítottuk elő azonos módon: (VITI-2) képletű vegyület olvadáspont 103 °C Hatástani példák 1 R 52 A. példa Kikelés előtti alkalmazás Oldószer: 5 tömegrész aceton Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter Alkalmas hatóanyag-készítmény elóállitása céljából 1 tömegrész hatóanyagot összeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel, hozzáadjuk a megadott mennyiségű emulgeátort, és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra (0,005-0,0005%-osra) hígítjuk. A teszt-növények magvait normál talajba vetjük és 24 óra elteltével megöntözzük a hatóanyag-készítménnyel. Az egy területegységre eső vízmennyiséget célszerűen állandó értéken tartjuk. A készítmény hatóanyag-19861 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 28
