198611. lajstromszámú szabadalom • Guanidin származékokat tartalmazó herbicid és növényi növekedésszabályozó készítményekés eljárás guanidin származékok előállítására
1 HU 198611 B 2 A találmány tárgya új guanidinszármazékokat tartalmazó herbicid és növényi növekedésszabályozó készítmények, valamint eljárások a vegyületek előállítására. . , Különböző guanidinek ismertek, mint potenciális herbicidek, például az 1 089 210. számú NSZK-beJi közzétételi iratból és a 71 016 és 84 530. számú NDK-beli szabadalmi leírásokból. Azonban eddig nem voltak jelentősek, mint gyomirtó szerek és/vagy növekedésszabályozó készítmények. Új (I) általános képletű guanidinszármazékokat állítottunk elő. Az (T) általános képletben R1 jelentése hidrogén, vagy adott esetben legfeljebb háromszor 1-4 szénatomos al~ kilcsoporttal, legfeljebb 2 halogénatommal vagy nitro-, klór-metil-, trifluor-metil-, trifluor-metoxi-, difluor-metil-, 1-4 szénatomos alkil-, fenil-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-, di( 1—4 szénatomos alkil)-amino-karbonil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-, 1-4 szénatomos alkoxi-amino-, di( 1—4 szénatomos alkil)-amino-szulfonil-, 1-4 szénatomos alkoxi-amino-karbohil-, halogén-(l-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-, di{ 1—4 szénatomos alkil)-hidrazino-karbonil-, 1-4 szénatomos alkil-amino-karbonil-, amino-karbonil- vagy karboxilcsoporttal egyszeresen szubsztituált vagy halogénatommal és nitrocsoporttal, trifluor-metil-, trifluor-metoxivagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált «fenil-tio- vagy fenil-szulfonil-csoport vagy halogénatommal, cianocsoporttal szubsztituált benzil-szulfonil-csoport, vagy naftil-szulfonil-csoport, R2 jelentése 1-3 nitrogénatomot tartalmazó, hattagú, aromás, kétszeresen vagy háromszorosan szubsztituált heterociklusos csoport, a szubsztituensek az alábbiak közül kerülnek ki: egy vagy két 1-4 szénatomos alkil-, egy vagy két 1-4 szénatomos alkoxi-, egy di( 1—4 szénatomos alkil)-amiho-csoport, l-’4 szénatomos alkil-amino-csoport vagy egy halogénatom, R3 jelentése hidrogénatom, 1-6 .szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy adott esetben 1-4 szénatoraos alkilcsoporttal legfeljebb háromszor, halogénatommal legfeljebb kétszeresen vagy nitro-, klór-metil-, trifluor-metil-, trifluor-metoxi-, difluor-metil-, 1-4 szénatomos alkil-, fenil-, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, di( 1—4 szénatomos alkil)-amino-karbonil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, halogén-(l-4 szénatomos alkoxij-karbonil, di( 1—4 szénatomos alkil)-amino-szulfonil-csoporttal egyszeresen szubsztituált vagy halogénatommal és 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy trifluor-metoxi-csoporttal szubsztituált fenil-szulfonil-csoport, naftil-szulfonil-csoport vagy cianocsoporttal, halogénatommal szubsztituált benzil-szulfonil-csoport vagy nitro-fenil-tio-csoport, R4 jelentése hidrogénatom vagy hid'roxilcsoport, azzal a megkötéssel, hogy R1 és R3 közül legalább az egyik hidrogénül omlói eltérő jelentésű, vagy abban az esetben, ba R3 hidrogénatomtól eltérő jelentésű, akkor R4 jelenthet még 3-6 szénatomos cikloalkil- 3-6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos alkenil-oxi-, 1-6 szénatomos alkilcsoportot Vagy halogénatommal, fenil-, hidroxil- vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal egyszeresen vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal egyszeresen vagy kétszeresen szubsztituált 1-3 szénatomos alkilcsoportot vagy adott esetben halogénatommal, ainino-, nitro-, trifluor-metil-, 1-4 szénatomos • alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal egyszeresen szubsztituált fenilcsoportot, továbbá R4 jelenthet 1-10 szénatomos alkoxi-, adott esetben legfeljebb két halogénatommal, nitrocsoporttal, vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenil-(l-3 szénatomos alkoxi)-, di(l-4 szénatomos alkil)-amino-, p-tolil-szülfonamidcr, (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-amino-, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-(l-4 szénatomos alkoxi)-csoportot, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-amino-, fenil-amino-, pirimidil-amino-, 1,1-dioxo-tetrahidrotiofén-3-il-amino-, 1,1-dioxo-tetrahidrotiofén-3-il-, morfolino-, oxazolinilvagy benztiazolilcsoportot, R3 és R4 együtt a kapcsolódó nitrogénatommal képezhet egy morfolino- vagy a 4- -es helyzetben 2-5 szénatomos alkanoilcsoporttal szubsztituált piperazinocsoportot is, M jelentése hidrogénatom, alkálifémion, alkáliföldfémion egy egyenértéke vagy kvaterner alkil-ammónium-ion, vagy abban az esetben, ha M ugyanahhoz a nitrogénatomhoz kapcsolódik, mint R2, akkor jelenthet még 1-4 szénatomos alkilcsoportot is. Előállítottuk továbbá az (I) általános képletű vegyületek erős savakkal képezett új 1:1 arányú adduktumait is, ebben az esetben M jelentése hidrogénatom, R1, R2, R3 és R4 jelentése a fenti. Abban az esetben, hogyha az M jelentése hidrogénatom, akkor az új (I) általános képletű guanidinszármazékok (IA) é3 (IB) általános képletű tautomer formái elegyeként fordulnak elő. A tautomerek . aránya az aggregációt meghatározó tényezőktől, mint például hőmérséklet, oldószer és koncentráció függ. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
