198517. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szilárd Ziegler-Natta katalizátor komponens előállítására és olefinek polimerizálására
1 2 órán keresztül kevertettük. A kapott oldatot szobahőmérsékleten állni hagytuk, így az szilárd és folyadék fázisra vált szét. A kivált szilárd anyagot ötször 50-50 ml n-heptánnal mostuk, vákuumban szárítottuk, és szilárd terméket kaptunk. Miután egy 100 ml-es lombikot argonnal feltöltöttünk, 7,3 g, az előzőekben kapott szilárd anyagot és 36,5 ml n-hetpánt mértünk a lombikba, és az elegy hőmérsékletet 65 °C-ra állítottuk be. Ezután 8,0 ml di-n-butil-étert és 10,4 ml titán-tetrakloridot adtunk hozzá, és egy órán keresztül 65 °C-on reagáltattuk az anyagokát. A kapott elegyet szobahőmérsékleten állni hagytuk, amely így két fázisra vált szét, egy szilárd és egy folyadék fázisra. A szilárd anyagot négyszer 50-50 ml n-heptánnal mostuk, vákuumban szárítottuk. A kapott szilárd katalizátor komponens 1 g-ja 5,46 millimól titánt tartalmazott. B) A propilén polimerizációja Az A) lépésben kapott szilárd katalizátor komponenst használva propilén polimerizációjához, melyet az 1. példa C) lépésével megegyező módon hajtottuk végre, a PP/kat. 200, az IY 79,7% volt. 2. példa Az 1. példa B) lépésével megegyező módon állítottunk elő szilárd katalizátor komponenst azzal a kivétellel, hogy a felhasznált titán-tetraklorid mennyiségét 8,6 ml-re (78 mmól) változtattuk. Ennek a katalitátomak egy grammja 5,7 millimól titán és 0,34 millimól o-krezoxi-csoportot tartalmazott. A fenti katalizátor komponenst polipropilén előállítására használtuk fel az 1/C példában leírt módon, így PP/kat. értékként 1080-at, IY értékként 98,4%-ot kaptunk. 3. példa Az 1. példa B) lépésében leírt módon szilárd katalizátor komponenst állítottunk elő, de a reakcióhőmérsékletet 75 °C-ra változtattuk. Ennek a katalizátor komponensnek egy grammja 5,8 millimól titánt és 0,19 millimól o-krezoxi-csoportot tartalmazott. A fenti katalizátor komponenst használva propilén polimerizációjához, a PP/kat = 1150, az IY=98,5% volt. A polimerizáció körülményei az 1/C lépésben leírtakkal azonosak voltak. 4. példa Egy 100 ml-es lombikot argonnal töltöttünk meg, 6,3 g 1/A példa szerint kapott szilárd terméket és 32 ml n-heptant mértünk bele, és 30 °C-ra melegítettük az elegyet. Ezután 5,7 ml diizoamil-étert adtunk hozzá, és egy órán keresztül reagáltattuk az étert a szilárd anyaggal 35 °C-on. 6,2 ml titán-tetrakloridot mértünk a lombikba, és a reakciót egy órán keresztül 65 °C-on folytattuk. A kapott keveréket szobahőmérsékleten állni hagytuk, így az szilárd és folyadék fázisra vált szét. A szilárd anyagot ötször 50—50 ml n-heptánnal mostuk, vákuumban szárítottuk. A kapott szilárd katalizátor komponens 1 g-ja 5,3 millimól titánt és 0,19 millimól o-krezoxi-csoportot tartalmazott. A katalizátor kpmponenst propilén polimerizációjához használtuk fel az 1/C példában leírt módon. PP*kat« 113, IY * 97,6%. 5. példa A) A szilárd anyag előállítása Egy 300 ml-es, keverővei és csepegtető tölcsérrel ellátott lombikot argonnal töltöttünk meg. 15 ml toluolt és 15 ml titán-tetrakloridot mértünk bele, és az elegyet 80 °C-ra melegítettük. 40 ml toluolban oldott 28,7 ml o-krezolt adtunk lassan, cseppenként a tölcséren keresztül 2 óra alatt a keverékhez, míg az elégy hőmérsékletét 80 °C-on tartottuk. A bevezetés befejezése után az oldatot további másfél órán keresztül kevertettük 80 °C-on. Miután a keverék hőmérsékletét 50 °C-ra hütöttük 40 ml heptánban oldott 17 ml dietil-alumínium-klorídot adtunk lassan, cseppenként a tölcséren keresztül 2 óra alatt hozzá, miközben a hőmérsékletet 50 °C-on tartottuk. Az anyagbevezetés befejezése után az oldatot 60 °C-ra melegítettük és 1 órán keresztül kevertettük. A kapott elegyet szobahőmérsékleten állni hagytuk, amely így szilárd és folyadék fázisra vált szét. A szilárd fázist hatszor 100 100 ml n-heptánnal mostuk és vákuumban szárítottuk. Az így kapott barna szilárd katalizátor komponens egy grammja 4,4 millimól titánt és 3,6 millimól o-krezoxi-csoportot tartalmazott. A szilárd termék Cu-Ka röntgendiffrakciós ábrája nem mutatta a titán-trikloridra jellemző csúcsok egyikét sem. B) A szilárd katalizátor komponens előállítása Az 1. példa B) lépésében leírt módon állítottuk elő a szilárd katalizátor komponenst, db az A) lépésben előállított szilárd termékből 5,8 g-ot (26 mmól) használtunk fel. Ennek a szilárd katalizátor komponensnek egy grammja 4,7 millimól titánt és 0,21 millimól o-krezoxi-csoportot tartalmazott. C) propilén polimerizációja Az előző, B) lépésben kapott katalizátor komponens felhasználásával propilént polimerizáltunk az 1/C példában leírt módon. PP/kat. = 1160, IY = 97,1%, 6. példa A) A szilárd termék előállítása Egy keverővei és csepegtetőtölcsérrel felszerelt 500 ml-es lombikot argonnal töltöttünk meg. Ezután 110 ml n-heptánt és 67 ml tetra-n-butoxi-titánt mértünk bele, és az elegyet 35 °C-ra melegítettük. 44,8 ml etil-alumínium-szeszkviklorid és 108 ml n-heptán oldatát lassan, cseppenként adtuk az elegyhez a tölcséren keresztül 2 óra alatt, míg a 35 °C-os hőmérsékletet végig tartottuk. Az anyagbevezetés leállítása után az elegyet 60 °C-ra melegítettük és egy órán keresztül kevertettük. A kapott keveréket szobahőmérsékleten állni hagytuk, így az szilárd és folyadék fázisra vált szét. A szilárd fázist négyszer 100-100 ml n-heptánnal mostuk és vákuumban szárítottuk. A kapott vöröses-barna szilárd termék egy grammja 5,2 millimól titánt és 7,0 millimól n-butoxi-csoportot tartalmazott. B) A szilárd katalizátor komponens előállítása Miután egy 100 ml-es lombikot argonnal töltöttünk meg, az előző, A) lépésben kapott szilárd termék 5,4 g-ját (28 mmól) és 27 ml n-heptánt mértünk bele, és az elegyet 65 °C-ra melegítettük. Ezután 4,8 ml (29 mmól) di-n-butil-étert és 15,6 ml (142 mmól) titán-tetrakloridot adtunk hozzá, és egy órán keresztül 198.517 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5
