198463. lajstromszámú szabadalom • Eljárás rovarirtó hatású karbamát származékok előállítására
1 HU 198463 B 2 4. példa Bisz(metoxi-karbonil-metil)-amino-szulfenil-klorid előállítása Az 1. példa szerinti eljárással - azzal a különbséggel, hogy etil-imino-diacetát helyett metil-imino-. diacetátot használunk - állítjuk elő a cím szerinti vegyületet és olajos formában kapjuk. NMRÍCDCb) adatok) 8 3,78 ppm (s, 6H), 8 4,29,ppm (s, 4H). 5. példa Bisz(ciklohexil-oxi-karbonil-metil)-amino-szulfenil -klorid előállítása Az 1. példa szerinti eljárást alkalmazzuk azzal a különbséggel, hogy etil-imino-diacetát helyett ciklohexil-imino-diacetátot alkalmazunk. Ily módon a cím szerinti vegyületet olajos formában nyerjük. NMR(CDCl3) adatok: 8 1,0 - 2,2 ppm (m, 20H), 8 4,25 ppm (s, 4H), 8 4,6 - 5,2 ppm (m, 2H). 6. példa N-Acedl-N-(etoxi-karbonil-metil)-amino-szulfenil-klorid előállítása 2,7 g (0,02 mól) dikén-diklorid és 50 ml széntetraklorid oldatához 2,9 g (0,02 mól) N-acetil-glicin-etilésztert csepegtetünk 0 'C és 5 *C közötti hőmérsékleten. Ezután 2,4 g (0,024 mól) trietil-amint csepegtetünk be ugyanezen a hőmérsékleten és a reakcióelegyet ugyanezen a hőmérsékleten egy órán át keverjük. A reakció befejeződése után a kristályokat kiszűrjük és az anyalugot csökkentett nyomáson bepároljuk, olajat kapunk. Hozam: 3,8 g (90,5 %) NMR(CDCl3) adatok: 8 1,24 ppm t, 3H), 8 2,52 ppm s, 3H), 8 4,14 ppm (q, 4H), 8 4,38 ppm (s, 2H). A kapott olaj a (3) képlett! vegyületnek felel meg. 7. példa N-(Metoxi-karboni!)-N-(etoxi-karbonil-metil)-amino-szulfenil-klorld előállítása 2,1 g (0,02 mól) kén-diklorid és 50 ml szén-tetraklorid oldatához 1,6 g (0,02 mól) piridint csepegtetünk 0 *C és 5 *C közötti hőmérsékleten. Ezután 3,2 g (0,02 mól) N-metoxi-karbonil-glicin-etilésztert csepegtetünk 10 ‘C és 20 *C közötti hőmérsékleten, majd a reakcióelegyet ugyanezen a hőmérsékleten egy órán át keverjük. A reakció befejeződése után a kristályokat kiszűrjük, az anyalugot csökkentett nyomáson bepároljuk, olajat kapunk. Hozam: 4,2 g (93,3 %). NMR(CDCl3) adatok: 8 1,27 ppm (t, 3H), 8 3,79 ppm (s, 3H), 8 4,16 ppm (q, 2H), 8 4,35 ppm (s, 2H). Bár az NMR analízis szerint az olaj kis mennyiségű kiindulási anyagot és bisz-amino-szulfidot tartalmazott, mégis bizonyítható, hogy szerkezete: a (4) képletű vegyületnek felel meg. 8. példa N-n-Butil-N-(etoxi-karbonil-etil)-amino-szulfenil-klorid előállítása 1,4 g (0,01 mól) dikén-dikloridot 50 ml szén-tetrakloridban feloldunk és 3,5 g (0,02 mól) etil-N-butil-amino-propionátot és 2 g (0,02 mól) trietil-amint csepegtetünk hozzá 0 *C és 5 *C közötti hőmérsékleten. Azután a reakcióelegyet egy óráig keverjük, majd 50 ml vízzel háromszor mossuk. A szén-tetrakloridos réteget nátrium-szulfát felett szárítjuk, majd szűrjük és a szén-tetrakloridos oldatot keverés közben 0 *C-ra hűtjük. Ezen a hőmérsékleten 1,4 g (0,01 mól) szulfuril-kloridot csepegtetünk hozzá hűtés közben és ugyanezen a hőmérsékleten egy órán át keverjük. A reakcióelegyet csökkentett nyomáson bepároljuk, olajat kapunk. Hozam: 4,5 g (93,8 %). NMR(CDCl3) adatok: 8 0,7 - 2,0 ppm (m, 7H), 8 1,26 ppm (t, 3H), 8 2,7 ppm (t,2H), 8 3,25 ppm (t, 2H), 8 4,43 ppm (t, 2H), 8 4,8 ppm (q, 2H). A NMR analízis szerint az olaj kis mennyiségű bisz-amino-diszulfidot tartalmaz, de mégis bizonyítja a termék (5) képletű szerkezetét 9. példa N-Izopropil-N-(etoxi-karbonil-etil)-amino-szulfenil-klorid előállítása 3,2 g (0,02 mól) N-izopropil-amino-propionát 30 ml n-hexánnal készített oldalához 50 ml 5 %-os nátrium-hidroxid oldatot adunk. Miután az elegyet 5 *C-ra hűtöttük, 1,4 g (0,01 mól) dikén-diklorid 50 ml n-hexánnal készített oldatát csepegtetjük hozzá és a reakcióelegyet egy óráig keverjük ugyanezen a hőmérsékleten. Miután a reakció befejeződött, a nhexános réteget elkülönítjük, vízzel mossuk, majd szárítjuk. A n-hexános réteget megint keverjük, hűtés közben és 1,4 g (0,01 mól) szulfuril-kloridot csepegtetünk hozzá, majd még egy órán át keverjük. A n-hexános oldatot csökkentett nyomáson bepároljuk, ily módon olryat kapunk. Hozam, 4,1 g (91 %). NMR(CDCl3) adatok: 8 1,23 ppm (t, 3H), 8 1,26 ppm (d, 6H), 8 2,77 ppm (t, 2H), 8 3,0 - 3,8 ppm (m, 3H). 8 4,06 ppm (q, 2H). A NHR analízis kimutatta, hogy a termék kis mennyiségű bisz-amino-diszulfidot tartalmaz, mégis a termék a (6) képletű vegyületnek felel meg. 10-34. példák Az I. táblázatban felsorolt vegyületcket a 6-9. példákban ismertetett eljárással állítjuk elő. A NMR(CDCl3) adatokat szintén az I. táblázatban ismertetjük. 1 táblázat A példa száma: Képlet száma: NMR(CDCb) ppm 10 (7) 8 0,7-20 (m,7H), 81,29(t,3H), 8 3,31 (t, 2H), 8 4,05 (s, 2H), 5
