198402. lajstromszámú szabadalom • Emulgeátor-kompozíció, növényvédőszerek formálásához
1 198 402 2 A találmány tárgya növényvédőszerek formálásához alkalmas emulgeátor-kompozíció, amely anionos és/vagy nem ionos felületaktív anyagokat és adott esetben oldószert tartalmaz. Ismeretes, hogy a növényvédőszerek hatékonyságát erősen befolyásolja a formálás módja. Gyakorlati és technológiai szempontból egyaránt fontos, hogy a növényvédőszerből (a hatóanyagból) olyan készítményt állítsanak elő, amely az előállítás és a felhasználás között nem változik és nem ülepszik. Enélkül a feltétel nélkül nem oldható meg a hatóanyag egyenletes kihordása. A növényvédőszer-hatóanyagok egyre növekvő részét EC-formában szerelik ki, mert ez a forma könnyen kezdhető. Az 1980-ban Nyugat-Európában forgalomba került nö^ényv^dőszer készítmények 40 %-a EC készítmény volt. Az EC készítmények felhasználása úgy történik, hogy a készítményt vízbe öntve vagy vízzel hígítva 1-5 tömeg%-os vizes emulziót állítanak elő belőle és ezt az emulziót hordják ki a kezelendő területre. Az EC- készítményből előállított emulzió stabilitásának elegendően nagynak kell lennie ahhoz, hogy az emulzió előállítása és a kihordása között lényeges leülepedés vagy iefölöződés ne történjék. (A stabilitás vizsgálatára a ,,Növényvédőszerek emulzióstabilitásának vizsgálata” MSZ 08 0218/1-79 magyar szabványt vettük mérvadónak és a vizsgálatokat is eszerint végeztük.) A növényvédőszerek formálására (Nyugat-Európára és az 1980-as évre vonatkozó adatok szerint) zömében alkil-fenol-etoxilátumokat (34 %), lignin-szulfonátokat (25 %) és alkil-benzol-szulfonátokat (20%) használnak. A fennmaradó 21 % jórészt szulfoszukcinátokból, aminetoxilátumokból és naftalin-szulfonátokból tevődik öszsze. Az emulgeálhatő koncentrátumok előállításánál a hatóanyag és az emulgeátor mellett jelentős szerepe van az oldószernek is Tipikus oldószereknek tekinthetők az ásványi olajok, a petróleum-oldószerek (például a kerozin), a klórozott szénhidrogének, az alkoholok, a glikolok, az éterek, az észterek és a ketonok. Az oldószer szerepe kettős: egyrészt biztosítja, hogy a hatóanyag koncentrációja az EC-készítményben a kívánt szinten beállítható legyen, másrészt oldószer alkalmazásával lehetőség nyílik az önmagában szilárd hatóanyagoknak ECformában történő formálására. Az oldószer meghatározza az alkalmazható emulgeátorok körét is. A 4 349 379 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás olyan emulgeálhatő koncentrátumot ismertet, amelyben a hatóanyag xilolos és/vagy kerozolos oldatban van jelen, és az emulgeátor polioxietilénalkil-aril-észter-szulfát vagy polioxietilén-sztirol-aril-éterszulfát. A 4 312 777 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás olyan emulgeátor-kompozíciót ismertet, amely polioxietilén-szorbitol-zsírsavésztereknek (mint nemionos tenzideknek és többértékű fémeknek (kalciumnak, magnéziumnak, cinknek és alumíniumnak) 12—20 szénatomot tartalmazó zsírsavakkal képzett sóit tartalmazza. A 4 382 013 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás olyan emulgeátor-készítményt ismertet, amely 50-95 tömeg% nemionos tenzidet (előnyösen polioxi-alkilénglikol-észtert) és 5-50 tömeg% anionos, legalább 15-ös HLB-jelű alkilaril-szulfát vagy -foszfát tenzidet tartalmaz (HLB = hydrophil-lipophil-balance). Ez a készítmény stabil vizes közegű emulziók előállításira alkalmas. A 4 313 847 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás olyan, előnyösen peszticidek formálására alkalmazható emulgeátort ismertet, amely tartalmaz: (a) políoxialkilén-alkil- vagy -alkil-aril-éter-foszfátésztert: (b) polioxietilén-alkil-amint és (c) nemionos polialkoxilezett felületaktív anyagot és/vagy polialkohol-észter és/ vagy polioxialkilénglikolt. A 2 215 263 sz. NSZK-beli szabadalmi leírás olyan xilolos rendszer stabilizáló emulgeátor-kompozíciót isme tét, amely 12-18 etoxicsoportot tartalmazó nonilfenil-poliglikolétert és nátrium-kaprilátot tartalmaz. Az előálló készítmény megjelenési formáját tekintve a folyadékkristályos és előnyösen alkalmazható ülepedő szilárd részecskék diszperzióinak stabilizálására. A 2 121 779 sz. brit szabadalmi leírás szintén nemionos és anionos tenzidek kombinációjaként előállított stabilizálószert ismertet. Ebben a készítményben a ner honos tenzid polialkoxilezett szorbitol vagy zsírsav, az anionos tenzid kálium-, magnézium-, nátrium-, trietanolamin- vagy izopropilén szilfonát. Ezek a készítmények társfelületaktív anyagot (C5-C10 alkoholt) is tar: almaznak. \z ismertetett emulgeátor-kombozíciók teljes mértékben szintetikus emulgeátorokat tartalmaznak. Az utóbbi időkben megnőtt az igény a természetes eredetű anyagokra épülő, és ezért a környezetet fokozottabban kímélő tenzidek alkalmazására. A 2 113 568 sz. brit szabadalmi leírás például olyan emulgeátor-kombozíciót isme: tét, amelyben a nemionos tenzid polioxietilénezett protein. Hasonlóan amionsav bázisú emulgeátort ismertet a 2 047 563 sz. brit szabadalmi leírás is. Az ismertetett emulgeátor-kompozíciók számos növényvédőszer-hatóanyag EC-készítmény formában történő kiszerelésére nem voltak alkalmasak. Ezért célul tűztük ki olyan emulgeátor-kompozíciók előállítását, amelyek nagy stabilitású, vizes közegű emulziók előállítását teszik lehetővé a velük formázott EC-készítményekből. További célul tűztük ki azt is, hogy a kompozíciókban az ismert és általánosan alkalmazott, szintetikus tenzideket legalább részben természetes eredetű termékkel illetve termékből előállított származékokkal helyettesítjük. Azt találtuk, hogy a kitűzött céljainkat maradéktalanul elérjük olyan emulgeátor-kompozícióval, amely 0 —50 t% anionos tenzid(ek)et, 0,1-95 t% fenyőgyantát és/vagy fenyőgyanta-származékot, előnyösen a gyanta alkálivagy alkáliföldfémmel képzett sóit, szusztituált aminokkal képzett sóit, szusztituált aminokkal képzett észtereit, etilénoxid-propilénoxid blokk kopolimerrel alkotott észterét, többértékű szerves savval képzett reakció5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2