198371. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szulfonamid-származékokat tartalmazó herbicid és fungicid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására
1 198371 állás közben megkeményedik. A szilárd anyagot éténél trituráljuk és szárítjuk, ily módon 1,8 g kívánt terméket kapunk. Op. 94-95 °C. Analízis Számított: C 62,04; H6,25; N 9,65% Talált: C61.77; H6,1.9; N 9,62% 31. példa N-/2,4-difluor-fenil/-N-/piridin-3-il-metil/-bután-szulfonamid 4.4 g 3-/2,4-difluor-fenil-amino-metil/-piridint feloldunk 15 ml diklór-metánban és az oldathoz hozzáadunk 4,1 g kálium-karbonátot, valamint 4,7 g bután-szulfonil-kloridot. Az elegyet keverjük és gyengén melegítjük visszafolyatás közben néhány napig, utána lehűtjük, majd 20 ml vizes nátrium-hidrogénkarbonát-oldattal és 5 ml vizes nátrium-hidroxid-oldattal mossuk. Ezután még adunk hozzá diklór-metánt, a szuszpenziót rázzuk és a szerves réteget elkülönítjük, vizes nátrium-hidrogénkarbonát-oldattal mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és kis térfogatra betöményítjük, majd szilikagél-oszlopon kromatografáljuk, az eluálást diklór-metánnal végezzük. A kromatografálást kétszer megismételjük, és így 0,38 g kívánt terméket kapunk. Analízis Számított: C 56,46; H 5,33; N 8,23% Talált: C 56,26; H5,10; N 8,23% 32. példa N-/4-klór-feni!/-N-/piridin-2-il-metil/-metán-szulfonamid 3,3 g 2-/4-klór-fenil-amino-metil/-piridint feloldunk 15 ml diklór-metánban, majd az oldathoz hozzáadunk 2,7 g kálium karbonátot és 1,5 ml metán-szulfonil-kloridot. Az elegyet éjszakán át keveqük környezeti hőmérsékleten és utána keverés közben gyengén melegítjük visszafolyatás közben. Ezután még 0,5 ml metán-szulfonil-kloridot adunk az elegyhez és visszafolyatás közbeni melegítést néhány órán át folytatjuk. Ezt követően az elegyet lehűtjük, szűrjük és a szűrletet szilikagél-oszlopon kromatografáljuk, az eluálást kloroformmal végezzük. A terméket tartalmazó frakciókat egyesítjük és bepároljuk, így 1 g kívánt terméket kapunk. Analízis Számított: C 52,61; H4,42; N 9,44% Talált: C 52,85; H4,59; N 9,49% 33. példa N-/4-klór-fenil/-N-[l-/piridin-3-il/-etil]-/4-klór-benzol/•szulfonamid 3.5 g 3-/[l-/4-klór-fenil-amino/-etil]-piridint feloldunk diklór-metánban. Az oldathoz hozzáadunk 2,7 g káliumkarbonátot és 4,2 g 4-klór-benzol-szulfonil-kloridot. Az elegyet környezeti hőmérsékleten keverjük 3 napig, majd éjszakán át visszafolyatás közben melegítjük. Az elegyet ezután lehűtjük és vízzel extraháljuk, a szerves réteget magnézium-szulfát felett szárítjuk, szűrjijk és olajjá bepároljuk. Az olajat felvesszük diklór-metánban és szilikagéloszlopon kromatografáljuk, az eluálást diklór-metánnal végezzük. A terméket tartalmazó frakciókat egyesítjük és bepároljuk, a maradékot pedig dietil-éter/petroléterelegyből kikristályosítjuk, így 2,7 g kívánt terméket kapunk. Op. 114-116 °C. Analízis Számított: C 56,03; H3,96; N6,88% Talált: C 56,08; H3,84; N6,81% 34. példa N-/4-kiór-fenil/-N-/piridin-4-il-metil/-metán-szulfonamid 3,3 g 4-/4-klór-fenil-amino-metil/-piridint feloldunk 15 ml diklór-metánban. Az oldathoz hozzáadunk 2,7 g nátrium-karbonátot és 1,6 ml metán-szulfonil-kloridot. Az elegyet környezeti hőmérsékleten keverjük néhány napig, majd hozzáadunk még 0,5 ml metán-szulfonil-kloridot. Az elegyet ezután diklór-metánnal hígítjuk, vizes nátrium-hidrogénkarbonát-oldattal és vízzel extraháljuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A maradékot diklór-metánban felvesszük és szilikagélen kromatografáljuk. Az eluálást először diklór-metánnal, utána pedig 9:1 arányú diklór-metán/etil-acetát-eleggycl végezzük. A terméket tartalmazó frakciókat egyesítjük és bepároljuk, a maradékot petroléterrel trituráljuk, majd öietil-éterrel kezeljük és így 2,1 g kívánt terméket kapunk. Analízis Számított: C 52,61; H4,42; N 9,44% Talált: C 52,79; H4,60; N 9,42% 35. példa N-/4-klór-fenil/-N', N'<limetil-N-[l-piridin-3-ii/-etil]-szulfamid 3,5 g 3-[l-/4-klór-fenil-amino/-etil]-piridint feloldunk ciiklór metánban és 2,7 g kálium-karbonátot, valamint 2,9 g dimetil-szulfamoil-kloridot adunk az oldathoz. Az elegyet környezeti hőmérsékleten keverjük 3 napig és utána 25 ml diklór-metánt adunk hozzá, majd vízzel extraháljuk. A szerves réteget magnézium-szulfát felett szárítjuk és olajjá bepároljuk. Az olajat diklór-metánban felvesszük és szilikagélen kromatografáljuk, az eluálást kloroformmal végezzük. A terméket tartalmazó frakciókat egyesítjük és bepároljuk, így körülbelül 0,3 g kívánt terméket kapunk. Analízis Számított. C 53,01; H5,34; N 12,36% Talált: C 53,29; H 5,52; N 12,40% 36. példa N-dodecil-N-/piridin-3-il-metil/-metán-szulfonamid 4,1 g 3-dodecil-amino-metil-piridint feloldunk 15 ml diklór-metánban és az oldathoz hozzáadunk 2,7 g kálium-karbonátot, valamint 1,6 ml metán-szulfonil-kloridöt. Az elegyet 3 napig keverjük környezeti hőmérsékleten és utána diklór-metánnal hígítjuk, majd vízzel extraháljuk. A szerves réteget szárítjuk és olajjá bepároljuk. Az olajat diklór-metánban oldjuk és szilikagélen kromatografáljuk, az eluálást diklór-metánnal végezzük. A terméket tartalmazó frakciókat egyesítjük és bepároljuk, így 3,5 g olajat kapunk, amely állás közben kikristályosodik. A kristályos anyagot petroléterrel és dietil-éterrel 2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 11
