198225. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkil-aromás poliszulfid EP adalékok előállítására
5 HU 198225 B 6 Ez a feltétel ugyancsak teljesíthető magasabb hőmérsékleten végzett klórmetilezési reakcióval is, abban az esetben, ha a paraformaldehid mólarányt csökkentjük. A legfeljebb 100 °C-on legfeljebb 18,0% klórtartalommal végzett klórmetilezésnél a xilolra számított legalább 2-szeres mólfeleslegű sósav és a xilollal legfeljebb megegyező mólarányú paraformaldehid mennyiséggel a legalább háromszoros monoklórtartalom határérték ugyancsak teljesül. Emellett a magasabb hőmérséklet következtében a reakcióidő itt is jelentősen lecsökken. Amennyiben a klórmetilezett közbenső termék ■ összetételében a monoklór/diklór arány kiseb, mint három a belőle előállított szerves poliszulfid oldhatósága nem megfelelő, a termék nem egységes, esetleg több fázisra válik szét. Ilyen kis monoklór/diklór aránynál már nagyobb molekulatömegü oligomerek-polimerek is képződnek. A klórmetilezési reakció sósavgáz adagolásával jelentősen meggyorsítható és kedvezően csökkenthető a reakció után visszamaradó híg sósav mennyisége is, de az előállított termék összetételében azonos klórtartalom esetén lényegesen nagyobb a diklór-származékok részaránya. A reakció után visszakapott hígabb sósavat újra felhasználhatjuk. Ennek mennyisége ugyanis, a négyszeres mólfelesleget tekintve, jelentős. A -hulladéksósav újra felhasználására annak még viszonylag nagy, általában 24-28%-os HCl-tartalma következtében van lehetőség. A sósav visszakeringtetését úgy érdemes végezni, hogy az utolsó reakcióban kapott hulladéksav HC1 tartalma 15%-nál kisebb legyen. Ha a reakcóidö nagyon megnövekszik, lehetőség van magasabb hőmérséklet alkalmazására, szemeiéit tartva a termék monklór/diklór arány jellemezőjének kívánt szinten tartását. Az ismertetett eljárással előállított alkil-aromés-poliszulfid EP adalék tulajdonságait, oldhatóságát, EP hatását a kiindulási alkil-aromás szénhidrogén is befolyásolja. Elsősorban az aromás gyűrű oldalláncának szénatomszáma és szerkezete jelentős tényező, mivel ez hatással van az alkil-aromás szénhidrogén reakciókészségére, és befolyásolja a termék oldhatósági tulajdonságát. A legalább 2 metilcsoportot, vagy a legalábbb két szénatomnál hosszabb alkilcsoportoL tartalmazó alkil aromás szénhidrogének, mind reakciókészség, mind pedig a termék hatékonysága szempontjából megfelelőek. Az előállított alkil-aromás poliszulfid EP adalék legfontosabb tulajdonsága, a megfelelő oldhatóságon és a felhasználhatósággal kapcsolatos fizikai-kémiai mutatókon, igy a viszkozitás, lobbanáspont, hóstabilítás, habzási hajlamon túlmenően a megfelelő EP hatás biztosítása, amelyet szabványelóírésok szerint elvégzett vizsgálatokkal határozunk meg. Ezek jó összefoglalását adja Dr. Vámosi E.: Tríbológiai kézikönyv c. munkájában (Műszaki Könyvkiadó Budapest, 1983. 153-172. oldal). A találmány szerinti eljárással előállított alkil-aromás poliszulfid EP adalékok hatékonyságának vizsgálata során azt tapasztaltuk, hogy ezek hatékonysága jobb, mint az ismert eljárásokkal előállított adalékoké, de jó hatékonyság, valamint a termék jó olajoldhatósága csak abban az esetben érhető el biztonsággal, ha részben az előállítási eljárás során a klórmetilezési reakciólépésnél a monoklór-diklór arányt kenő- és hidraulikaolajok, kenőzsírok EP adalékainak előállítása esetén legalább hétszeresre, a fémmegmunkálás EP adalékainak előállítása során legalább háromszorosra állítjuk be. E megállapítást az oldhatósági vizsgálatok mellett az ismert négygolyós és FZG készülékkel végzett mérésekkel igazoltuk. A találmány szerinti eljárás főbb előnyei a következők: a) Az eljárás egyszerű, nem igényel rendkívüli körülményeket, atmoszferikus nyomáson és 100 °C alatti hőmérsékleten végrehajtható. Egyszerű készülékekben kivitelezhető. b) A klórmetilezési reakciólépésben az alkalmazott hőmérséklettel, mólarányokkal, a reakcióidővel a monoklór-diklór mólarány könnyen, nagyon egyszerűen szabályozható, ami által a különböző felhasználási területeken felmerülő igényeknek megfelelően könynyen beállítható a termék mindenkor megkívánt oldhatósága, EP hatása. e) Az eljárással jobb EP hatású termék állítható elő, mint az eddig ismert eljárások esetében. d) Az eljárásban nem keletkezik szerves kénvegyület típusú környezetszennyező veszélyes melléktermék, jó a kitermelés, a klórmetilezési reakcióban kapott híg sósav a folyamatba többszőr visszavezethető e) Az eljárással előállított termék az eddig ismert eljárásokkal szemben, bonyolult, költség-, berendezés- és munkaigényes tisztítási műveletet nem igényel. A találmány szerinti eljárást a továbbiakban példákon is bemutatjuk. A százalékok tömeg%-ot jelentenek a leírásban. 1. példa Keverővei és hőmérővel ellátott, fűthető és hűthető gömblombikba 483,5 g 35%-os töménységű sósavoldatot és 41,7 g porszerű p-formaidehidet viszünk be, majd az elegyet 50 °C hőmérsékletre fűtjük és a p-formaldehid teljes feloldódásáig körülbelül 1 órát keverjük. Ez után az elegyet visszahűtjük 35 °C-ra és 123 g xilol izomerelegyet adagolunk a rendszerbe. A reakcióelegyet erőteljesen keverjük és a reakciót 14% klórtartalom eléréséig (körülbelül 20-25 óra) folytatjuk. Ez után a keverést megszüntetjük, az elegyet szobahőmérsékletre hűtjük és választó-5 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
