198217. lajstromszámú szabadalom • Új eljárás szteroid-észterek előállítására
17 HU 198217 E 18 SZABADALMI IGÉNYPONTOK Eljárás nagytisztaságú (I) általános képletű szteroidkarbonsavészterek előállítására- a képletben az A gyűrű jelentése (1) általános képletű csoport, amelyben R1 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, a.", vonal egyes vagy kettős kötést jelöl, mimellett R3 jelentése -XOR4 általános képletű csoport, ahol X jelentése vegyérték vonal vagy -C0Cll2-csoport, R4 jelentése 6-12 szénatomos alkanoil-, benzoil-, ciklohexilkarbonilcinnamoil- vagy w-fenil-(3-6 szénatomos )-alkanoil csoport, ahol fenil-gyűrűn adott esetben egy 3-8 szénatomos alkoxivagy egy bisz-(u'halo-rövidszénláncú alkilj-aminocsoport van; R3’ jelentése hidrogénatom vagy hidroxilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom vagy hidroxilcsoport és R2’ jelentése hidrogénatom vagy ha X jelentése -C0CH2-csoporl, akkor R2 és R2’ oxocsoportot is képezhet; vagy az A gyűrű jelentése (2) általános képletű csoport és R2 és R2’ jelentése hidrogénatom, a gyűrűben Z jelentése acetoxicsoport, mimellett R3 jelentése -OR4 általános képletű csoport, ahol R4 jelentése a fentiekben megadott, R3’ jelentése hidrogénatom, vagy Z jelentése -OR4 általános képletű csoport, ahol R4 jelentése a fentiekben megadott, mimellett R3 és R3’ együttes jelentése oxocsoport, vagy R3 jelentése is -OR4 általános képletű csoport, ahol R4 jelentése a fentiekben megadott, R3’ jelentése pedig hidrogénatom, vagy az A gyűrű jelentése (3) általános képletű csoport és R2 és R2’ jelentése hidrogénatom, a gyűrűben Z’ jelentése -OR4 általános képletű csoport, ahol R4 jelentése a fentiekben megadott, a-jj vonal jelentése a fenti, mimellett R3 és R3’ együttes jelentése oxocsoport, vagy R3 jelentése 1,5-dimetil-hexil-csoport és R3' jelentése hidrogénatom - egy 6-12 szénatomos alifás monokarbon savból, benzoesavból, ciklohexánkarbonsavból, fahéjsavból vagy egy (II) általános képletű savból, amelynek képletében Y jelentése hidrogénatom, 3-8 szénatomos alkoxi- vagy bisz[w-halo-(rövidszénláncú alkil)]-amino-csoport, n értéke 2-5, és egy megfelelő szteroidhidroxidvegyületből egy karbodiimid és egy erős sav együttes jelenlétében, azzal jellemezve, hogy valamely közömbös, szerves oldószerben egy, a 4-helyzetben olyan R5 R6 N-csoporttal helyettesített piridinszármazék jelenlétében végezzük az acilezést, ahol R5 és R6 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy R5 és R6 a hozzájuk kapcsolódó nitrogénatommal együtt pirrolidino, piperidino-, morfolino- vagy 4-metil-piperidino-csoport. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a 4-(terc-amino)-piridin-származékot katalitikus mennyiségben, előnyösen az észterképzési reakcióban sztöchiometrikusan a kisebb mennyiségben jelenlévő észterképző komponens 1 módjára vonatkoztatva 0,02 mól és 0,2 mól közötti mennyiségben alkalmazzuk, 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az erős savat katalitikus mennyiségben, éspedig előnyösen a 2. igénypont jellemző részében meghatározott, az észterképződést menynyiségileg meghatározó komponens 1 móljára vonatkoztatva 0,01-0,15 mólnyi mennyiségben alkalmazzuk. 4. A 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az erős savat a 4-(terc-amino)~piridinnél molárisán kisebb mennyiségben, előnyösen a 4-(terc-amino)-piridin 1 móljára számítva 0,2-0,8 mólnyi mennyiségben alkalmazzuk. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan erős savat alkalmazunk, amelynek pK-ja vízben 25 °C-on kisebb mint 1, előnyösen kénsavat, salét-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 11
