198214. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ródium-vegyületek visszanyerésére az oxo-szintézis reakciótermékeiből
5 HU 198214 B 6 sát írjuk le; a 9. és 11. példa esetében oldásközvetítő nélkül dolgozunk. A TPPTS rövidítés trifenil-foBzfin-triszulfonátot jelent. Az összes koncentráció-érték tömeg%-ban értendő. 5 1. példa (összehasonlító példa) 34,9% C7-szénhidrogént (túlnyomórészt heptén) 62,7% izooktil-aldehidet 2,2% izooktil-alkoholt 0,2% magas forráspontú komponenst és 3,9 ppm ródiumot tartalmazó nyers izooktil-aldehidet (200 g) keverővei ellátott lomikban 20 g 0,1%-os vizes nátrium-TPPTS-oldattal elegyítünk. A foszfor-ródium mólarány értéke 5. A két fázist 50 °C-on 5 percen ét erőteljesen keverjük. A keverés befejezése után a két fázis 12 mp alatt emulzióképződés nélkül szétválik. A nyers oxo-nyerstermék 1,1 ppm ródiumot tartalmaz és az 72%-os ródiura-elvélasztásnak felel meg. 2. példa Az 1. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy a vizes TPPTS-oldathoz 0,1 g cetil-trimetil-ammónium-metoszulfátot adunk és 1 percen ét keverjük. A szerves oxo-nyerstermék-fázis mindössze 0,6 ppm ródiumot tartalmaz, és ez 85%-os ródium-elválasztésnak felel meg. 10 15 20 25 30 3. példa (összehasonlító példa) 35 Az 1. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy 0,4%-os nátrium-TPPTS-oldatot alkalmazunk. A foszfor-ródium mólarány értéke 20. A szerves fázisban 1 ppm ródium marad vissza, a ródi- 40 um-elválasztás 74%-os. 4. példa A 3. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy a vizes 45 TPPTS-oldathoz 0,1 g dodecil-trimetil-ammónium-szulfátot adunk és 1 percen át keverjük. A szerves fázisban 0,6 ppm ródium marad vissza és ez 85%-os ródium-elválasztásnak felel meg. 50 5. példa (összehasonlító példa) A 3. példa szerint járunk el, azonban a keverést 50 °C helyett 80 °C-on végezzük el. A két fázis szétválasztása 9 mp-ig tart. A 55 nyerstermékben 1 ppm ródium marad vissza ób ez 74%-os ródium-elvólasztásnak felel meg. dium marad vissza és ez 87%-os ródiuro-elválasztásnak felel meg. 7. példa Fenék-üritővel, gázbevezető kapillárissal és keverővei ellátott gömblombikba 1000 g, az 1. példában megadott összetételű izooktil-aldehidet 100 g 20%-os nátrium-TPPTS-oldattal extrahálunk. A gézbevezető kapillárison keresztül az elegy azén-monoxiddal és hidrogénnel történő telítése céljából szintézisgézt (C0/H2=l:l) vezetünk be, majd 80 °C erőteljesen keverünk. A keverési idő és azt kővető pihentetési idő 30 mp. A vizes fázist a fenéküritőn keresztül leengedjük és a szerves fázist további 100 g 20%-os nátrium-TPPTS-oldattal kezeljük. Az extrakciót öszszesen négyszer végezzük el. A szerves fázis 0,6 ppm ródiumot tartalmaz és ez 85%-os ródium-elválasztésnak felel meg. 8. példa A 7. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy az extrakciós lépésnél 2% benzil-trimetil-ammónium-szulfátot tartalmazó TPPTS-oldatot alkalmazunk és a keverést csak 20 mp-en át végezzük. Az extrakció után a szerves fázis csupán 0,3% ródiumot tartalmaz és ez 92%-os ródium-elvólasztásnak felel meg. 9. példa (összehasonlító példa) 96,3% propion-aldehidet 0,2% n-propanolt 1,4% etilént és etánt 2,'% magas forráspontú komponenseket és 9,6 ppm ródiumot tartalmazó 1000 g nyers propion-aldehidet a 7. példában leírt berendezésben 100 g 20%-os nátrium-TPPTS-oldattal öt extrakciós lépésben 86 °C-on kezelünk. A szerves fázis ródium-tartalma az első extrakció után 1 ppm (ródium-elválasztás 66%) és az ötödik extrakció után 0,6 ppm (ródium-elválasztás 91%). 10. példa A 9. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy a vizes TPPTS-oldathoz 2% cetil-trimetil-ammónium-acetót-oldatot adunk. A szerves fázis ródium-tartalma az első extrakció után 0,6 ppm (ródium-elválasztás 91%) és az ötödik extrakció után 0,2 ppm (ródium-elválasztás 97%). Az eljárás folyamatos üzemben történő végrehajtásakor hasonlóan jobb eredményeket kapunk. 6. példa Az 5. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy 0,1 g piridinium-szulfátot alkalmazunk és a keverést 1 percen ét végezzük. A fázis-szétválasztás 9 mp-ig tart. A nyerstermékben 0,5 ppm ró-11. példa (összehasonlító példa) 60 Ca>-C«-alfa-olefin-keverék hidroformilezéskor kapott maradékot (450 g, ródium- tartalom 17 ppm) autoklávban 100 °C-on 50 g 20%-os TPPTS-oldattal extrahólunk. Lehűlés és fázis-szétválasztás után a nem- 65 desztillálható szerves fázis rádium-tartalma 5
