198180. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-klór-1-formil-4-fenil-pirrol-származékok előállítására
5 198 180 6 8. példa 3,2 g 3-(2,3-diklór-fenil)-2,2,4-triklór-butanalt feloldunk 60 ml glym-ben és ammóniagázt áramoltatunk át rajta 40 °C-on 4 óra hosszat, keverés közben. Az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a maradékot feloldjuk éterrel és vízzel, a kapott oldatot elválasztjuk, vízzel mossuk és szárítjuk, majd bepároljuk. így 2,8 g olajos anyagot kapunk. Másrészt, 3,08 g foszfor-oxi-kloridot fokozatosan hozzáadunk 10 ml N.N-dimetil-formamidhoz, szobahőmérsékleten keverjük 20 percig, és így Vilsmeyerreagenst kapunk. Ehhez fokozatosan hozzáadjuk jeges vizes hűtés közben az előbbi olajos anyagot, és 96 °C-on 7 óra hosszat keverjük. Ezután a feldolgozást és tisztítást az 5. példában ismertetett módon végezzük. így 2,03 g 3-klór-4-(2,3- diklór-fenil)- 1-formil-pirrolt kapunk. Kitermelés 74%. A (IV) általános képletű kiindulási vegyületeket a következő példákban bemutatott módon állítjuk elő. A példa 3,8 g nátrium-nitrit 8 ml vízzel készült oldatát 0 és 2 °C közötti hőmérsékleten cseppenként hozzáadjuk 8,2 g (0,05 mól) 2,3-diklór-anilin, 10 ml víz és 15 ml koncentrált sósav oldatához. Az elegyet 20 percig keverjük, leszűrjük, és így a diazóniumsó vizes oldatát kapjuk. Ehhez 0 és 5 °C közötti hőmérsékleten hozzáadjuk 4,7 g (0,033 mól) 2,4-diklór-krotonaldehid, 20 ml aceton és 9,2 kálium-klorid elegyét. Az elegy pH-ját telített vizes nátrium-acetáttal 2-re állítjuk be, és hozzáadunk 1,0 g réz(II)-kloridot, és a reakciót 18 óra hosszat folytatjuk 15 és 20 °C közötti hőmérsékleten. Ezután a reakcióelegyet háromszor 30 ml éterrel extraháljuk, telített vizes nátrium-klorid-oldattal és vízzel mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, majd az étert ledesztilláljuk. Az így kapott olajos anyagot ledesztilláljuk, és így 4,8 g végterméket kapunk. Kitermelés 45%, op.: 76 °C; forráspont: MOMS °C/0,3 Hgtnm. B példa 1,7 g (0,018 mól) anilin, 8 ml víz és 6 ml koncentrált sósav elegyéhez cseppenként hozzáadjuk 4 ml víz és 1,3 g nátrium-nitrit oldatát. Az így kapott diazónium-só-pldatot 0 és 5 °C közötti hőmérsékleten hozzáadjuk 7,5 g (0,053 mól) 2,4-diklórkroton-aldehid, 18 ml aceton és 1,9 g nátrium- 5 acélát elegyéhez. Ehhez hozzáadunk 1,2 g lítiumkloridot és 0,35 g réz(Il)-kloridot, és 18 óra hosszat 15 és 20 °C közötti hőmérsékleten reagáltatjuk. Az acetont ledesztilláljuk és a maradékot kétszer 40 ml éterrel extraháljuk, az extraktumot magnéziutn- 10 szulfáton szárítjuk, és az étert lcdcsztilláljuk. A maradék olajos anyagot ledesztilláljuk, és így 1,9 g végterméket kapunk. Kitermelés 41,4%. fp.: 96-97 °C/0,15 Hgmm. 15 9. példa 2q 20 g (20 mmól) foszgén gázt fokozatosan bevezetünk 17 ml N,N-dimetil-formamidba jéghűtés közben. Az elegyet szobahőmérsékleten keverjük, majd a reaktort újra lehűtjük, és fokozatosan 2,80 g (10 mmól) 3,3-diklór-4-(2,3-diklór-fenil)-A1-pirrolint adagolunk. 2^ Az elegyet 7 óra hosszat 96 °C-on keverjük, majd jeges vízre öntjük, 6,6 g nátrium-acetát vizes oldatát adjuk hozzá, és szobahőmérsékleten 30 percig keverjük. Ezután az 5. példában ismertetett módon dolgozzuk fel és tisztítjuk. így 0,27 g 3-klór-4-(2,3-di- 30 klór-fenil)-1 -formil-pirront kapunk. Kitermelés 10%. 35 SZABADALMI IGÉNYPONT Eljárás (1) általános képletű pirrol-származékok előállítására - a képletben X jelentése halogénatom, nitro- vagy trifluor-metil-csoport, n értéke 0, 1 vagy 40 2 —, azzal jellemezve, hogy egy (III) általános képletű pirrolin-származékot — a képletben X és n jelentése a fenti — egy, N,N-dimetilformamidból és tionil-kloridból vagy foszforoxi-kloridból vagy oxalil-kloridból, vagy foszgénből 45 álló adduktummal reagáltatunk 70 és 125 °C közötti hőmérsékleten, 1:1—3 mólarányban, és a kapott vegyülétet adott esetben alkálifém-acetát jelenlétében vízzel, 5 és 100 °C közötti hőmérsékleten hidrolizáljuk. 50 4 db rajz Kiadja az Országos Találmányi Hivatal Akiadásért felet: Ilimcr Zoltán osztályvezető Megjelent a Műszaki Könyvkiadó gondozásában COPYLUX Nyomdaipari és Sokszorosító Kisszövetkezet 4
