198175. lajstromszámú szabadalom • Inszekticid és akaricid hatású készítmények, és eljárás a hatóanyagként alkalmazható benzolikarbamid-származékok előállítására
7 198 175 8 gcl elegyítjük és az így nyert koncéntrátumot vízzel kívánt töménységűre hígítjuk, Szójahajtásokat (Glycine max.) a fenti módon elkészített, kívánt koncentrációjú hatóanyagokat tartalmazó folyadékba belemártunk, és e kezelés után, amíg a levelek nedvesek még, gyapotférgeket (Heliothis armigera) helyezünk rájuk. Meghatározott idő elteltével megállapítjuk a pusztulás százalékos mértékét. Itt a 100% azt jelenti, hogy valamennyi hernyó elpusztult; 0% azt jelenti, hogy egyetlen hernyó sem pusztult el. Például ennél a tesztnél, 0,1 tömeg% hatóanyagkoncentráció mellett 7 nap után 100%-os volt a pusztulás a (6), (7), (10) és (12) számú előállítási példák szerinti vegyületek esetében. B) példa Káposztamoly elleni hatás kimutatása Oldószer: 15 tömegrész dimetil-formamid Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter (nonil-fenil-poliglikol éter, <9 kondenzált etilénglikol egységekből) A hatóanyagot a teszt céljaira a következő készítmény formájában alkalmazzuk: 1 tömegrész hatóanyagot a fent megadott oldószer-, illetve emulgátormennyiséggel elegyítünk és az így nyert koncentrátumot vízzel kívánt töménységűre hígítjuk. A kívánt koncentrációjú, fenti módon előállított készítmény 50—50 ml eit káposztanövénykék (Brassica oleracea) töve köré öntjük úgy, hogy a hatóanyagot tartalmazó folyadék a talajba úgy hatoljon be, hogy közben a palántát ne nedvesítse meg. A hatóanyagot a gyökerek fogják felvenni és a palánta föld feletti részeibe eljuttatni. Kívánt idő eltelte után a növényekre a képosztamoly (Plutella maculipennis) hernyóit helyezzük rá. További 7 nap múlva meghatározzuk a pusztulás százalékos mértékét. Valamennyi hernyó elpusztulása esetén a pusztulás mértéke 100%; míg 0% akkor, ha egyetlen hernyó sem pusztul el. Ennél a tesztnél például azt találtuk, hogy 0,025 tömeg % hatóanyagkoncentráció mellett 25 nap után a (2), (3), (4) és (13) számú előállítási példák szerinti vegyületek mutattak 90—100%-os mértékű kártevőpusztító hatást. Cj példa Babfonóatka elleni hatás kimutatása Oldószer: 15 tömegrész dimetil-formamid Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter (nonil-fenil-poligiikoí-éter, 9 kondenzált etilénglikol egységekből) A hatóanyagot a teszt céljaira a következő készítmény formájában alkalmazzuk: 1 tömégrész hatóanyagot a fent megadott oldószer-, illetve emuigátorn ennyiségge! elegyítjük és az így nyert koncentrátun ot vízzel kívánt töménységűre hígítjuk. Babnövényeket (Phaseolus vulgáris), amelyeket a közönséges babfonóatka (Tctranychus urticae) valamennyi fejlődés; stádiumába tartozó egyedei erősen megtámadtak, a találmány szerinti hatóanyagból készített kívánt koncentrációjú, fenti módon előállított készítménybe történő bemártással kezelti nk. A kívánt idő eltelte után az atkák pusztulását százalékban kifejezve meghatároztuk. Itt 100%-nak az felel meg, ha az összes fonóatka elpusztult; a 0%-ot az jelenti, ha egyetlen fonóatka sem pusztult el. Ennél a tesztnél 0,1 tömeg % hatóanyagkoncentrűció mellett például a (3) és (19) számú előál ítási példák szerinti vegyületek mutatnak 10 nap után közel 100%-os kártevőpusztítást (a talált érték: 98%). A találmány szerinti vegyületek előállítását a következő előállítási példákkal világítjuk meg. 1. példa l-( 2,4-difluor-benzoil)-3-( 2,3,4,5-tetrafluor-fenil)-tiokarbamid clodllítása (a) eljárásváltozat 1,65 g (0,01 mól) 2,3,4,5-tetrafluor-anilin 40 ml száraz toluollai készített oldatához 1,99 g (0,01 mól) 2,4-difiuor-benzoil-izotiocianát 10 m3 száraz toluollai készült oldatát adjuk, fél óra hosszat 80 °C hőmérsékleten keverjük, majd vákuumban betöményitjük az oldatot Petroléter hozzáadására a kívánt termék kivá ik, amelyet azután az oldószer leszívatását követően megszálltunk. 2,8 g terméket kapunk, ami az elméleti kitermelés 77%-a. A cím szerinti vegyület oh adáspontja 126 °C. 2. példa lf2,6-difluor-bcnzoil)-3-(5-klór-2,3,4-trifluorfenilj-karbamid előállítása b) eljárásváltozat 14 ml száraz dimetil-formamidban feloldott 3,14 g (0,02 mól) 2,6-difluor-benzamidhoz 4,57 g (0,022 mcl) 5-klór-2,3,4-trif!uor-fenil-izocianátot adunk és az elegyet 10 órán keresztül 100 °C-on keverjük. 20 °C-ra való lehűtés után metanolt vagy vizes metánod öntünk az elegyhez, mire a termék kiválik. Ezut;n a terméket leszívatjuk, hideg metanollal mossuk és negszáriíjuk. 6,8g l-(2,6-difluor-benzoil)-3-(5-k!ór-2,3,4-trifluorfeml)-kaibjirmdot kapunk, ami az elméleti kitermelés 93 %-ának felel meg. Olvadáspont: 226 °C. Az 1. és 2. példákban bemutatott (a), illetve (b) eljárásváltozatok analógiájára az alábbi 1. táblázatban feltüntetett (I) képletű vegyületeket állítjul elő. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
