198170. lajstromszámú szabadalom • Eljárás klór-karbonsav-kloridok előállítására
3 198 170 4 tánsavkloridot kapunk az átalakult 4-valcrolaktonra vonatkoztatva. Az átalakulás 54 %-os. Az oligomer desztillációs maradék újbóli felhasználásával a kitermelés még fokozható. 4. példa Az 1. példában leírt módon eljárva 100 rész 5-valerolaktont 4,5 rész N.,N-dimetil-piperidiniumklorid jelenlétében 170—175 °C-on 2,5 órán Keresztül 100 rész foszgénneí reagáltatunk. Az átalakulás 93 %-os. Az 1. példával analóg módon feldolgozva, desztiilálás uíán 76,3 mól% 5-k!ór-pcn(ánsavkloridot kapunk az átalakult 5-valerolaktonra számítva. Az oligomer desztillációs maradék újbóli felhasználásával az 5-klórpeníánsavkiorid kitermelése még fokozható. 5. példa Az 1. példában leírt módon eljárva 114 rész 6-kanroiaktont 4,5 rész N,N-dimeiil-piperidiniumkiorid jelenlétében 160—170 °C-on, 4,75 óra hosszat 100 rész foszgénneí reagáltatunk. Az átalakulás 78,9 %-os. Az 1. példával analóg módon feldolgozva a reakcióelegybó'l desztiilálás után 81,7 mól% 6-klór-he.xánsavkloridot kapunk az átalakult 6-kaprolaktonra számítva. Az oligomer desztillációs maradékot újból felhasználva a 6-klór-hexánsavklorid kitermelés még fokozható. 6. példa Az 1. példában leírt keveros reaktorba 456 rész 6-kaprolaktoní és 9 rész N,N-dimetil-piperidiniumkíoridot töltünk, 170-175 °C-on 380 rész foszgént és 70 rész hidrogén-kloridot adunk hozzá 7 óra alatt, majd a reakcióelegyet még egy óra hosszat ezen a hőmérsékleten tartjuk. Az álalakulallan roszgént és hidrogén-kloridot nitrogénnel kiűzzük, majd a reakcióelegyet vákuumdesztiílációval feldolgozzuk. 424 rész 6-klór-hexánsavkloridot és 86 rész kaprolaktont kapunk. Az átalakulás 81 %-os. A kitermelés a felhasznált laktonra vonatkoztatva 77,3%. 7. példa A 6. példával analóg módon eljárva 200 rész 5-valerolaktont és 9 rész dirnetil-piperidiniumkloridot 5 175—180 °C-ra hevítünk, és ezen a hőmérsékleten 230 rész foszgénneí és 70 rész hidrogcn-kloriddal reagál tatjuk. A reakció időtartama 3,75 óra. Ezután az oldott foszgént és hidrogén-kloridot nitrogénnel kiűzzük és a nyers terméket vákuumban desztilláljuk. 10 2^1 rész 5-klór-pentánsavkloridot kapunk, tisztasága 98,1%. Az 52 résznyi desztillációs maradék a katalizátort és az át nem alakult 5-valeroiaktont tartalmazza, ezt a továbbiakban újra felhasználjuk. A kitermelés a felhasznált laktonra vonatkoztatva 70,2%'. 15 SZABADALMI IGÉNYPONTOK 20 1. Eljárás az (I) általános kcpletű klór-karbonsavkloriciok előállítására — a képletben R hidrogénatomot vagy 1—3 szénatomos alkjiesoportot jelent, és n értéke 2, 3 vagy 4 — (il) általános képletű lakton — R jelentése hidrogénatom vagy 1—3 szénatomos alkilcsoport, n értéke 2, 3 vagy 4 — és 1—3-szoros s/.töehiomctrikus mennyiségű foszgén reagál tatásával 60—200 °C hőmérsékleten, azzal jellemezve, bogy a reakciót a laktonra vonatkoztatva 0,5—5 mól% 30 kvaterner ammóniumsó és adott esetben legfeljebb 100 mól% hidrogén-klorid vagy víz jelenlétében végez-ük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a laktoní és a kvaterner ammóniumsót a reak-35 torba töltjük, és a foszgént, valamint a laktonra számítva legfeljebb 100 mó!% mennyiségű hidrogénkloricot vagy vizet a reaktorba vezetjük. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót 90 és 180 °C között végezzük. 40 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a laktonra számítva 5 — 100 mól% hidrogén-kloridot vagy vizet alkalmazunk. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kvaterner ammóniumsóként N,N-dimetil-45 piperiJiníum-kloridol alkalmazunk. 1 rajz Kiadja az Országos Találmányi Hivatal A kiadásért felel: Himer Zoltán osztályvezető Megjelent a Műszaki Könyvkiadó gondozásában COPYLUX Nyomdaipari és Sokszorosító Kisszövetkezet 3
