198168. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként difenil-éter- izoxazolin- származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás hatóanyaguk előállítására

5

198 168

6

Rj jelentése trifluor-metil-esoport, R2 klóratoni, B hidrogénatom ás A —COOCIIj csoport.

A kapott termék szerkezetét NMR vizsgálattal igazoltuk:

5 3,55 d (J = 9 Hz) 2H

3,9 s 3 H

5,25 t (J =9 Hz) 1 H

7,0-8,3 m 6 H

Elemzési eredmények a CiallijNjCIFjOf, képlet alapján:

számított: C% = 48,6, H% = 2,7, N% = 6,3; talált: C% — 47,7, H% = 2.,7, N%=5,9.

—'.OOCÍ1.! csoport. A vegyidet transz-konfigurációjú. A te mék szerkezetét NMR vizsgálattal igazoltuk. Elemzési eredmények:

szá ntott: C% = 47,75, H% = 2,8, N% = 5.55;

5 talál c% = 47,75, H% = 2,8, N% = 5,55.

b) A ' a) eljárás szerint nyert termék cisz-konfigurációjú formáját is előállítottuk és kristályos állapotban clkiil> nítettük. A termék olvadáspontja 122 °C. clcin- 10 zésének eredménye:

C% = 47,9, H% = 2,7, N% = 5,5.

2-10. példa

Az 1. példa szerinti eljárással, de a ví) lépésben a metil-akrilátot más olefinszármazékkal helyettesítve további (I) általános képletű hatóanyagokat állíthatunk elő. Az előállított vegyületek szerkezetét NMR vizsgálattal igazoltuk, elemzésük eredményét, valamint fizikai jellemzőiket az. 1. táblázatban Ismertetjük.

11. példa

20

25

a) 2 g, az 1. példa v) lépése szerint előállított. 3-(2- klór-4-/trifluor-metil/-fenoxi)-6-nitro -a-klór-benzaldoximot 20 ml dietil-éterben oldunk. Az oldathoz 5 ml száraz tetrahidrofuránban oldott 1 g dimetílfumarátot adunk, majd erőteljes keverés mellett szobahőmérsékleten 1 perc alatt hozzácsepegtetünk ] g trietil-amint. Az adagolás során azonnal trietil-amin- 35 hidrogén-klorid csapadék képződik. A reakcióelegyhez 200 ml 50:50 arányú éter, víz elegyet adunk, a szerves fázist elkülönítjük, mossuk, majd szárítjuk.

Az így kapott narancssá rgi ol aj a t kromatográfiás eljárással tisztítjuk, majd átkristályosítjuk. Szilárd, kris- 40 tályos, 125 C olvadásponti! terméket nyerünk. A kapott termék olyan (1) általános képletű vegyüleí, amelyben R! helyettesítő jelentése trifluor-metilesoport, R2 klóratom, A —COOCH3 csoport és B

1. Vizsgálati példa A herbicid aktivitás vizsgálata

A találmány szerint előállított hatóanyagok herbicid 1 atását kukoricán, Zea mays (Z); rizsen, Oryza sativa (O); kakaslábfiivön, Echinochloa crusgalli (E), zabon, Avena sativa (A); lenen. Linuin usitatissimum (L); kerti mustáron. Sinapsis »Iba (S): cukorrépán, beta vulgaris (B) és szójababon, Glycine nsax (G) vizsgáltuk.

Preemergens és posztemergens vizsgálatok végeztünk A preemergens vizsgálatok során a hatóanyagot tartamazó folyékony készítményt közvetlenül a magok elültetését követően permeteztük a talajra. A posztemergens vizsgálatot két módon végeztük, a készítményt a talajra vittük, vagy a levélzetre permeteztük. A talaj kezelését úgy végeztük, hogy azt a földterületet, amelyen az előzőekben említett növények palántái nőttek, a hatóanyagot tartalmazó folyékony készítménnyel itattuk át, illetve a levélzet kezelésénél a növény palánták levélzetét permeteztük be ilyen készítménnyel.

A vizsgálatokban kerti talajt alkalmaztunk.

A vizsgálatokhoz a vizsgálandó vegyületek acetonos oldalát alkalmaztuk, az oldat TRITON X-Í55 néven forgalmazott 0,4 lümcg%-os acetonos alkil-fcnol— etilcn-oxid koudcnzáíumot tartalmazott (a Rohm and Haas cég terméke). Ezeket nz acetonos oldatokat vízzel hígítottuk. Az alkalmazott készítmény a 4. for-1. táblázat

A példa száma

A jelentése az (la) általános képletben

0. p.

Elemzési

eredmények

C%

Számított

H%

N%

C%

Talált

H%

N %

2.-CN

olaj

49,7

1,9

10..2

49,1

2,2

9,4

3.-COCHa

olaj

50,4

2,8

6,5

49,S

2,7

6,4

4.

—SO2—fenil

olaj

50.1

2,7

5,3

50,4

3,1

4,9

5.

feni!

110

57, i

3,0

6,1

57,1

3,0

6,0

6.

S—fenil

olaj

53,3

2,8

5,6

52,6

2,8

5,4

7.-OCH,

olaj

48,9

3,0

6,7

48,0

2,8

6,3

8.-OCOCH,

olaj

48,6

2,7

6,3

47.9

2,7

6.0

9.-PO(OC,ÍI«)j

olaj

45,9

3.6

5,3

45,7

3,7

4,6

10.-conh2

110

47,5

2,5

9,8

47,9

2,8

9,3

4