198133. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vanádium és foszfor és kívánt esetben bór vegyes oxidjait tartalmazó, hordozó nélküli katalizátorok előállítására
9 1S8 133 10 II3PO4-í adtunk hozzá. Három órás műveleti idő után a szuszpenzióból vett mintában minden szemcse mérete 0,5 /um alatt volt. 5. Az őrlőberendezésből lecsapolt szuszpenziót permetezve szárítottuk. Az így nyert 40—200 pm átmérőjű mikroszférikus szemcseméretű anyagot a (6) műveletnek vetettük alá, amely tulajdonképpen a (3) műveletnél leírt körülmények közötti kalcinálás. A mikroszférikus katalizátor kopásállóságát és kémiai viselkedését a korábban leírt módon vizsgáltuk. Az eredményeket az 1. táblázat tartalmazza. 6. példa Az 5. példában már leírt módon eljárva és ugyanezen alapanyagokat alkalmazva készítettünk katalizátort csupán azzal az eltéréssel, hogy az első lépésben alkalmazott hidratált titán-hidroxidot elhagytuk. A katalizátor kopásállóságát és katalitikus aktivitását az 1. táblázat mutatja. 7. példa Az 1. példa szerinti módon járunk el, a lépések az alábbiak. 1. Első őrlés A műveletet mintegy 370 ford./perc tengelyfordulatszám mellett egy órán át végeztük. A mechanikus energia disszipációja folytán a közeg hőmérséklete egy óra alatt mintegy 80 °C-ra emelkedett, jóllehet az őrlőberendezés köpenyében fűtőközeget nein cirkuláltattunk. A szuszpenzióból íutt mintában 0,5 /um-nél nagyobb átmérőjű szemcsét nem találtunk. 2. Kinyerés Az őrlőberendezésből eltávolított szuszpenziót permetezve szárítottuk meg. Az így nyert anyag többségében 40—200 pm méretű mikroszférikus szemcséből áll. 3. Kalcinálás A permetezve megszárított terméket fokozatosan 470 °C-ra hevítettük és 6 órán át ezen a hőmérsékleten tartottuk. A kalcinálás alatt a kályhában N2 atmoszféra volt. 4. Második őrlés 1000 g, az előző lépésből nyert anyagot összekevertünk 1000 g vízzel és az őrlőberendezésbe töltöttük. Az őrlést a szemcsenagyság csökkentése céljából megindítottuk, majd 300 g vízben oldott 183 g (85 t.%-os) H3P04-t és 69 g bórsavat adagoltunk hozzá. A köpenyben hűtővizet nem cirkuláltattunk. Három órás műveleti idő után vett szuszpenziómintábnn minden szemcse mérete 0,5 pm alatt volt. 5. Az őrlőberendezésből lecsapolt szuszpenziót permetezve szárítottuk. Az így nyert 40-200 pm átmérőjű mikroszférikus szemcsézetű anyagot a (6) műveletnek vetettük alá, amely tulajdonképpen a (3) műveletnél leírt körülmények közötti kalcinálás. A fenti kezelés hatásainak kiértékelése céljából a (3) és (6) műveleti lépésekből származó mikroszférikus anyagból vett mintákat a korábban leírt kopásállósági vizsgálatnak vetettük alá. Az eredményeket az 1. táblázat mutatja (7., illetve 7.A). A katalizátor akt.vitását fluidizált ágyú reaktorban vizsgáltuk a 2. példában leírt módon, az eredményeket az 1. táblázatban adjuk meg. 7.A. példa A (3) kalcinálási műveleti lépés során kapott mikroszférikus katalizátort összehasonlítás céljából a 2. példában leírtaknak megfelelően aktivitási vizsgálatnak vetettük alá. Az eredményeket az 1. táblázatban tüntettük fel. 8. példa Ez a példa, amely szerint a katalizátort a savas kezelés előtt nem kalcináljuk, a találmánynak egy kevésbé előnyös foganatosítás! módja. A preparálást a 7. példában leírtak szerint végezzük, azzal a különbséggel hogy az (1—3) műveleti lépéseket elhagyjuk. A (4) lépésben 1000 g szárított VPO komplexet és 235 g hidratált cirkónium-hídroxid pasztát 1000 g vízzel elegyítve a 7. példában leírtak szerint megőrlünk. A (6) lépés után nyert mikroszférikus katalizátort kopásállóságra nézve megvizsgáltuk. Az aktivitás vizsgálatát a 2. példában leírtak szerint végeztük. Az eredményeket az 1. táblázat tartalmazza. 9. példa A katalizátor egy másik előnyös előállítási módjánál a 7. példában vázoltak szerint, az (1-3) lépések leírását követve járunk el. A (4) lépésben 500 g, a (3) lépésből származó katalizátort, 500 g, a 4 085 122 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás (1. példa) szerint készített szárított VPO komplexet és 1000 g vizet töltünk az őrlőbercndezésbc. Ezután a (4—6) lépésekben körvonalazott eljárást követjük. Az így kapott mikroszférikus katalizátor kopásállóságát és kémiai hatékonyságát a korábban vázoltak szerint vizsgáltuk. Az eredményeket az 1. táblázat tartalmazza. 10. példa A 9- példa szerint előállított katalizátor teljesítőképességét tovább vizsgáltuk. Egy 5,1 cm belső átmérőjű fém reaktorba 1000 g mikroszférikus katalizátort töltöttünk. A reakció feltételei között a fluidizált ágy magassága mintegy 60 cm volt. A reaktor belsejében gáz-szétoszlató szerelvények voltak. A vizsgálat eredményeit az 1. táblázat tartalmazza. 11. példa 500 g, a 4 085 122 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásnak megfelelően előállított, szárított VPO komplexet ugyannak a komplexnek 470 °€-on nitrogén atmoszférában kalcinált 500 g-nyi változatával és 1000 g vízzel elegyítettünk és az őrlőberendezésbe töltöttük, majd az őrlést megindí-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
