198118. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként azolil- metil- ciklopropil- karbinol-származékot tartalmazó növényi növekedésszabályozó- és fungicid készítmények és eljárás a vegyületek előálltására
25 198 118 26 /. táblázat (folytatás) Példa száma Ar R1 Y R2 Törésmutató (n^) Op. (°C) (1-319) fenil H N (3) képletü csoport 128 (X HC1) (1-320) (15) képletü csoport H N-so-c4h9 30 (diasztereomer A) (1-321) (15) képletü csoport H N-so-c4h9 158 (diasztereomer B) (1-322) (15) képletü csoport H N “SO 2 ■“C4II0 119 (1-323) (1) képletü csoport H N-S-CH2-C(CH3)3 139 (1-324) (11) képletü csoport H N (49) képletü csoport 137 (1-325) (25) képletü csoport H N-S-CH2-C(CH3)3 133 (1-326) (11) képletü csoport H N (50) képletü csoport 136 (1-327) (11) képletü csoport H N (51) képletü csoport 132 (1-328) (11) képletü csoport H N-S-CH2-C(CH3)3 137 (1-329) (1) képletü csoport H N (51) képletü csoport 143 (1-330) (11) képletü csoport H N-S02-(CH2)2CH3 135 (1-331) fenil H N -SO,-(CH2)2CH3 151 (1-332) (22) képletü csoport H N-S02-(CH2)2CH3 56 (1-333) (11) képletü csoport H N (52) képletü csoport 144 (1-334) (15) képletü csoport H N (51) képletü csoport 75 (1-335) (15) képletü csoport H N (50) képletü csoport 99 (1-336) (15) képletü csoport H N (53) képletü csoport 90 (1-337) (11) képletü csoport H N (54) képletü csoport 156 (1-338) (15) képletü csoport H N (55) képletü csoport 126 (1-339) (11) képletü csoport H N (56) képletü csoport 147 (I—340) (11) képletü csoport H N Br 123 (1-341) (11) képletü csoport H N (55) képletü csoport 144 (1-342) (11) képletü csoport H N (53) képletü csoport 129 (1-343) (15) képletü csoport H N Br 115 További példák a (II) általános képletü kiindulási anyagok előállítására (II-2) példa 40 (II-2) képletü vegyület 29,6 g (0,1 mól) 4-klór-fenil-(l-bróm-3-klór-propil)-keton és 9,4 g fenol 60 ml dimetilformamiddal készített oldatához 14 g kálium-karbonátot adunk, 45 és 3 óra hosszat 50 °C-ra melegítjük az elegyet, majd szobahőmérsékleten 8,4 g kálium-hidroxidot csepegtetünk hozzá 40 ml metanolban és az elegyet 60 °C-ra melegítjük 3 óra hosszat. Bcpároljuk vákuumban és víz és etilénklorid elegyben az elegyet felvesszük. 50 A szerves fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot nagy vákuumban desztilláljuk. 20,7 g (76,1%) l-(4-klór-benzoil)-l-fenoxi-ciklopropánt kapunk. Forráspontom = 170—180 °C. (II—3) példa (TI-3) képletü vegyület 10,4 g N-metil-piperazin és 14 g kálium-karbonát 30 m! dimctiirormamiddal képződött elegyéhez. hozzá - csepegtetjük 29,6 g (0,1 mól) 4-klór-fenil-(l-bróm-3- kíór-propil)-keton 30 ml dimetilformamiddal képezett 14 oldatát szobahőmérsékleten. 3 óra hosszat keverjük, majd hozzácsepegtetjük 9 g kálium hidroxid 30 ml metanollal készített oldatát. Az elegyet 1 óra hosszat 50 °C keverjük és vákuumban bepároljuk. A maradékot ecetsav-etilészter és viz elegyében felvesszük a szerves fázist elválasztjuk és vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot kovasavgél felett kloroform és etanol 97:3 arányú elcgyével kromatografáljuk. 14 g (50,3%) l-(4- klór - benzoü) -1 - (4- metil - piperazin -1 - il)- ciklopropánt kapunk pirosas olaj formájában, amelyet közvetlenül ovább reagáltatunk. (II- 4) példa (II-4) képletü vegyület 20 g (0,085 mól) 4-klór-fenil-(l-klór-3-klór-propil)ketont 150 ml terc-butanolban oldunk és részletekben 15 g kálium-terc-butiláttal elegyítünk. 2 óra hoszszat 40 °C-ön keverjük, majd vákuumban bepároljuk. A maradékot metilénkloridban és vízben felvesszük. A szerves fázist elválasztjuk, nátriumszulfát felett ■zárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot nagy vákuumban desztilláljuk. 14,4 g (85%) 1(4- klór-bcnzoil)-1 -11 uor-ciklopropánt kupuiik. Forráspontom = 75 °C. 65
