198117. lajstromszámú szabadalom • Herbicid hatású propánamid származékokat tartalmazó készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
5 198 117 6 aldehidet 18,8 g (0,270 mól) hidroxil-amin-hidrokloridot és 8,1 g (0,20 mól) nátrium-hidroxidot használva 150 ml etanolban és 50 ml vízben. Ily módon 26,3 g 2-bróm-benzaldoximot kapunk; olvadáspont: 123-124 °C. A termék NMR- és IR-spektruina összhangban van a feltételezett szerkezettel. A—2. lépés N-(2-Bróm-fenil-metil)-hidroxil-amin előállítása Ezt a vegyületet az 1. példa A-2. lépésében leírt módon állítjuk elő 20,0 g (0,10 mól) 2-bróm-benzaldoxiinot, 7,8 g (0,124 mól) nátrium-ciano-bórhidridet, 20 csepp metilnarancs indikátort, 112 ml méta- \ nolos, 2n sósav-oldatot és 170 ml metanolt használva, így 17,7 g N-(2-bróm-fenil-metil)-hidroxÍl-amint kapunk; olvadáspont: 67—68 °C. A termék NMR- és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel, A termék kis mennyiségű mintáját analitikai célokra szublimáltuk (olvadáspont: 72—73 °C), Elemzési eredmények C7H8BrNO összegképletre: számított: C 41,61; H3,99; N6,93%; talált: C 41,50; H3,93; N6,97%. B. lépés N-(2-Bróm-fenil)-metil-3-klór-N-hidroxi-2,2-dimetil-propánamid előállítása 8,8 g (0,044 mól) N-(2-bróm-fenil-metil)-hidroxilamin és 12,0 g (0,152 mól) piridin 200 ml metilénkloriddal készített oldatát keverés közben, argon atmoszférában —10 °C-ra lehűtjük. A lombikot ezután szeptummal szereljük fel, és az elegyhez injekciós tűből kis részletekben 5,2 g (0,048 mól) trimetilklór-szilánt adunk. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 30 percen át —10 °C-on keverjük, majd hagyjuk 0 °C-ra melegedni. Ezen a hőmérsékleten 20 perc alatt cseppenkérit hozzáadjuk 6,7 g (0,044 mól) 3-klór-2,2-dimetil-propionil-k!orid (amelyet az 1. példa B. lépésében leírt módon állítunk elő) 5 ml metilén-kloriddal készített oldatát. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni, és ezen a hőmérsékleten 18 órán át keverjük. Ezután az elegyet választótölcsérbe öntjük, és 50 ml metilén-kloriddal felhígítjuk. Az elegyet 50 ml vízzel, 50 ml telített, vizes nátrium klorid-oldattal, két alkalommal, 100-100 ml 1:1 arányú, telített vizes nátrium-klorid-oldat -10%os vizes sósav-oldat eleggyel, és végül 50 ml telített vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk. A szerves fázist magnézium-szulfáttal megszárítjuk és leszűrjük. A szűrletet csökkentett nyomáson betöményítve félig szilárd maradékot kapunk. Ezt 15 ml hexánban szuszpendáljuk, az oldhatatlan anyagot szűréssel összegyűjtjük, és hexán és etil-acetát elegyéből kétszer átkristályosíljuk; így 5,7 g N-(2-bróm-fcnil)-mctil-3-klór-N-hidroxi-2,2-dimetil-propánamidot kapunk; olvadáspont: 119—121 °C. 4 A termék NMR- és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel. Elemzési eredmények CnllisBrClNOj összegképletre: számított: C 44,95, H4,71; N4,37%; talált: C 44,71; H 4,44; N4,18%. 4. példa 3-Klór-N-hidroxi-2,2-dimetil-N-(2-metil-fenil)-metil-propánamid A—1. lépés 2-Mctil-bcnzaidoxim előállítása Ezt a vegyületet az 1. példa A—1. lépésében leírt módon állítjuk elő 50,0 g (0,416 mól) 2-metil-benzaldehidet, 57,8 g (0,832 mól) hidroxil-amin-hidrokloridot és 25,0 g (0,624 mól) nátrium-hidroxidot használva 231 ml etanolban és 155 ml vízben. Ily módon 48,0 g 2-me!ilben/.nldoximot kapunk. A tennék NMR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel. A-2. lépés N-(2-metil-fenil-metil)-hidroxil-amin előállítása Ezt a vegyületet az 1. példa A—2. lépésében leírt módon állítjuk elő 48,0 g (0,355 mól) 2-metil-benzaldcximot, 29,0 g (0,462 mól) nátrium-ciano-bórhidridet, nyomnyi mennyiségű metilnarancs indikátort, 396 ml metanolos 2n sósav-oldatot és 750 ml metanolt használva. így 20,2 g N-(2-metil-fenil-metil)lűdroxil-amint kapunk; olvadáspontja: 66—68,5 °C. A termék NMR- és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel. Elemzési eredmények CgHnNO összegképletre: számított: C 70,04; El 8,08; N 10,21%; talált: 0 70,21; H 8,27; N 10,27%. B. lépés 3-Klór-N-hidroxi-2,2-dimetil-N-(2-metil-fcnil)-mclil-propánamid előállítása Ezt a vegyületet a 3. példa B. lépésében leírt módon állítjuk elő 10,0 g (0,065 mól) 3-klór-2,2-dimetilpropionil-kloridot (amelyet az 1. példa B. lépésében leírt módon állítunk elő), 8,8 g (0,065 mól) N-(2-metil-fenil-mctiij-hidroxil-amint, 7,7 g (0,071 mól) trimetil-klór-szilánt és 17,8 g (0,226 mól) piridint használva 205 ml metilén-kloridban. így 8,5 g 3-klór- N-hidroxi-2,2-dimetil-N-[(2-metil-fenil)-metil]-propánamidot kapunk; olvadáspontja. 112-113 C. A termék NMR- és IR-spektruma összhangban van a fc'tételezeít szerkezettel. Elemzési eredmények 0|illis010ü? 'összegképletre: számított: 0 61,05; H 7,09; N5,48%; talált: 0 61,06; H 7,00; N5,58%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 55
