198056. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az S51-antibiotikum 13ß-alkil-származékainak előállítására
1 2 25-helyzetben, J= 10,9 Hz), 3,96 (d, 1H, H a 6-helyzetben, J= 6,0 Hz), 4,19 (m, 2H, Me-CHa 0C00-), 4,32 (ni, 1H, H az 5-helyzetben), 4,73 (d, 1H, H a 3-helyzetben, J= 10,5 Hz). Tömegspektrum (m/e]: 700 (M+), 682, 592, 554, 151,95. Hl 3. példa 13-Metil-S541 A antibiotikum előállítása 30 mg 13-Etoxi-karbonil-oxi-S541 A antibiotikumot 0,5 ml metilén-kloridban oldunk és jeges hűtés közben 5,7 ml 19%-os hexános trimetil-alumínium-oldatot adunk hozzá, majd az elegyet szobahőmérsékleten 4 óráig keveijük. Ezután az elegyet jeges vízbe öntjük és 10 ml etil-acetát hozzáadása után celiten átszűrjük. A celitet 50 ml etil-acetátíal mossuk és a fázisok szétválasztása után a vizes fázist etil-acetátial extraháljuk. A szűrletet egyesítjük az etil■acetát mosóoldatokkal, felváltva vízzel és telített, vizes konyhasóoldattal mossuk, és nátrium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert eltávolítjuk és a maradékot oszlopkromatográfiával szilikagélen tisztítjuk. 17 mg (63% kitermelés) címben megadott vegyületet kapunk. 1H-NMR (270 MHz, CDClj, TMS): 3,75 (d, 1H, H a 25-helyzetben, J= 10,9Hz), 3,95 (d, 1H, H a 6-helyzetben, J= 6,4Hz), 4,28 (széles s, 1H, H az 5- -helyzetben), 5,05 (dd, 1H, H a 15-helyzetben, J= 10,0 Hz, 5Hz). Tömegspektrum [m/e]: 626 (M*), 608 , 590,480, 151. Hl 4. példa 13-Etil-S541 A antibiotikum előállítása 20 mg 13-etoxi-karbonil-oxi-S541 A antibiotikumot 0,5 ml metilén-kloridban oldunk, jeges hűtés közben 0,8 ml 15%-os hexános trietil-alumínium-oldatot adunk hozzá, és a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 4,5 óráig keverjük. A feldolgozást a Hl3. példában leírtak szerint hajtjuk végre. 4,6 mg (25% kitermelés) címben megadott vegyületet, és melléktermékként 1,4 mg (7,7% kitermelés) 15-etil^134- -S541A antibiotikumot kapunk. 13-Etil vegy ület: ’H-NMR (270 MHz. CDCl3, TMS): 3,59 (d, 1H, OH a 23-heIyzetben, J= 10,1 Hz), 3,75 (d, 1H, H a 25-helyzetben, J= 10,9 Hz), 3,95 (d, 1H, H a 6-helyzetben, J= 6,4Hz), 4,29 (t, 1H, H az 5-helyzetben, J= = 6,4Hz), 5,03 (dd, 1H, H a 15-helyzetben, J= 11,3Hz, 4,4 Hz). Tömegspektrum [m/e]: 640 (M+), 622, 604, 586, 494,382,342,151. 15-Etil vegy ület: ‘H-NMR (270 MHz, CDC13, TMS): 3,58 (d, 1H, OH a 23-helyzetben, J= 9,7Hz), 4,02 (d, 1H, H a 6- -helyzetben, J= 6,5Hz), 4,92 (d, 1H, H a 134ielyzetben, J= 9,7Hz). Tömegspektrum [m/e]: 640 (M*), 622, 604,494, 476,382. A leírt eljárások szerint állítjuk elő a következő (1) általános képletíí vegyületeket is, jóllehet az alábbi táblázatnak nincs korlátozó jellege: 1.táblázat (1) általános képletű ve gyüle te k jellemző képviselői, amelyekben Rí hidrogénatomot és R? OH-csoportot jelent Vegy ület száma r2 Ra 11 ch3 ch3 1.2 ch3 c2h5 1.3 ch3 c3H7-n 1.4 ch3 C3H?4zo 1.5 ch3 C^H^-n 1.6 ch3 C^H^-szek 1.7 ch3 C^H^ázo 1.14 C2H5 ch3 1.15 C2H5 C2H5 1.16 c2h5 C3H742O 1.17 c2h5 ^Hg-n 1.18 c2h5 C^Hg-szek 1.19 C2»5 €4^!^-izo 1.22 C3H2-ízo CHt 1.23 C3H7Í zo C2H5 1.24 C 3H7-ÍZO C3H7-n I 25 C3H2 izo C3H74zo 1,2o C3H2 izo C^Hg-n 1.27 C-jHyiZO C4Hp-«zek 1.28 CjHy izo ^Hg-izo 1.31 C2H5 c3H7-n 2. táblázat (I) általános képletű vegy illetek jellemző képviselői, amelyekben R, Cj-C* alkanoilcsoportot és R3 OH-csoportot jelent Vegy ület száma R r2 R. 2.1 ch3 ch3 coch3 2.2 C2H5 ch3 coch3 2.3 ch3 c2h5 coch3 2.4 ch3 C3H7ízo COCH3 2.5 C2H5 C3H74ZO coch3 198.056 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 9
