198043. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiazolidindion származékok előállítására
1 2 szór vízzel (30 liter) mossuk. A szerves fázist legfeljebb 45 °C hőmérsékleten csökkentett nyomáson bepároljuk, így olajként kapjuk a 4-[2-(5-ctil-2-piridil)-etoxi]-bcn/aldchidet olajként. Nagy teljesítményű folyadékkromatográfiás kvantitatív analízis alapján a kapott termékben 5,98 g (59,0%) tiszta 4-[2-(5-etil-2- -piridil)-etoxi]-benzaldeliid van jelen. c) Az la) példában leírtak szerint dolgozunk azzal az eltéréssel, hogy fázisátvivő katalizátorként benzü-trietil-ammónium-kloridot alkalmazunk és így 8,3 g (32,5%) 4-[2-(5-eti!-2-piridil)-etoxi]-benzaldehidet kapunk olajként. d) Az Ib) példában leírtak szerint dolgozunk, azzal az eltéréssel, hogy oldószerként széntetrakloridot valamint 30 g 5-etil-2-piridin-etanolt alkalmazunk. Nagy teljesítményű folyadékkromatográfiás kvantitatív analízis alapján a nyers termékben 55,3% 4-f2-(5-etil-2- -plrÍdii)-etoxi]-benzaldehid van jelen. 2. példa (A (VII) általános képletű vegyületek előállítása az (V) általános képletű vegyületekbő!) a) 4-(2-(6-metil-2-piridil)-etoxil-benzaldehidnek (1,21 g), 2,4-tiazolidindionnak (0,59 g), etanolnak (50 ml) és piperidinnek (0,33 g) az elegyét 16 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A kapott reakcióelegyet jeges vízbe öntjük és ecctsawal megsavanyítjuk. A kapott kristályos anyagot szűréssel összegyűjtjük és így kapjuk az 5- (4-[2-(6-metil-2-piridil)-etoxi]-benzilidén) -2,4-tiazolidindiont. Kitermelés 1,34 g (78,5%). Metanolból való átkristályosítás után halványsárga prizmákat kapunk, op.: 180,5-182 °C. Elemanalízis a Clgll,gN203S összegképlet alapján: számított: C% 63,51, H% 4,74, N% 8,23, kapott: C% 63,40, H% 4,84, N% 8,30. b) 4-[2-(5-et|l-2-piridi])-etoxi]-benzaldehidnek (2,40 g), 2,4-tiazolidindionnak (1,66 g), etanolnak (40 ml) és piperidinnek (0,2 ml) az elegyét 8 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A kapott kristályos anyagot etil-acetátból átkristályosítjuk, így 2 14 g (64r%) 5- {4-[2-(5-etil-2-pirÍdil)etoxi]-benzilidén\-2,4- -tiazolidindiont kapunk színtelen kristályokként, op.: 165,5-167 °C. Elemanalízis a Ci9H,gN203S összegképlet alapján: számított: C% 64,39, H% 5,12, N% 7,90, kapott: C% 64,29, H% 5,19, N% 7,64. c) 4-[2-(5-etil-2-piridil)-etoxi]-benzaldehidnek (5,56 kg), 2,4-tlazolidindionnaI (6,7 kg),piperidinnek (1,4 liter) és etanolnak (80 liter) az elegyét 5 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A kapott reakcióelegyet fokozatosan lehűtjük és az így kapott kristályokat szűréssel összegyűjtjük. A kapott kristályokat ctanollal (20 g) mossuk, szárítjuk és 1,2-diklór-etánból (120 liter) átkristályosítjuk. Az így kapott kristályokat szűréssel összegyűjtjük, majd 1,2-diklór-etánnal (15 Uter) mossuk és csökkentett nyomáson szárítjuk, így 4,87 g (63,1%) 5- { 4-[2-(5-etil-2-piridi1)-etoxl]-benzilidén j-2,4-tiazolidindiont kapunk. d) 4-[2-(5-etil-2-piridll)-etoxl]-benzaldehidnek (27 g), etanolnak (300 ml). 2,4-tiazolidindionnak (33 g) és tömény vizes ammónium-hidroxid-oldatnak (14 ml) az elegyét 5 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A kivált kristályokat elválasztjuk, majd 1,2-di klór-etánhól átkristályosítjuk. így 21,6 g (57,6%) kristályos 5- (4-[2-(5-etiI-2-piridil)-etoxi]-benzilidénj-2,4- -tiazolidindiont kapunk. 3. példa ((I) általános képletű vegyületek előállítása a (VII) általános képletű vegyületekből) a) 5- t 4-[2-(6-metil-2-piridil)-etoxi]-benzilidéii) -2,4-tiazolidindionnak (400 mg) dioxánban (60 ml) készített oldatához hozzáadunk szénre felvitt 5%-os palládiumot (1,2 g) és a reakcjóelegyet atmoszférikus nyomáson 6 órán át katalitikusán redukáljuk. A katalizátort szűréssel eltávolítjuk és a szűrletet bepároljuk. A visszamaradó anyagot 70%os etanolból átkristályosítjuk, így kapjuk az 5-{4-[2-(6-metil-2-piridiI)-etoxi j-beiizil j -2,4-tiazolidindiont kristályos anyagként. Kitermelés 218 mg (54,2%), op.: 156- 157 °C. F.lemanalízis a ClgH|gN303S összegképlet alapján: számított: C% 63,14, H% 5,30, N% 8,18, kapott: C% 63,03, H% 5,19, N% 8,41. b) 5- [4-[2-(5-etil-2-piridir)-etoxi]-benzilidén] -2,4- tiazolidindionnak (1,0 g) dimetil-formamidban készített oldatához hozzáadunk palládiumkormot (0,2 g) és a reakcióelegyet 50 °C hőmérsékleten 50 kg/cnr nyomáson 5 órán át katalitikusán redukáljuk. A katalizátort kiszűrjük és a szűrletet szárazra pároljuk. A visszamaradó anyagot feloldjuk 6 n sósav-oldatban és a kapott oldatpt nátrium-hidrogén-karbonátoldattal semlegesítjük. így kapjuk az 5-{,4-[2-(5-ctil-2-piridil)-etoxl]-benzil32,4-tiazolidindiont . kristályos anyagként. Kitermelés: 650 mg (64,8%), op.: 173-174 °C. Elemanalizis a C19H2oN203S összegképlet alapján: számított: C% 64,02, H% 5,66, N% 7,86 kapott: C% 63,73, H% 5,65, N% 7,84. c) 5- [4-[2-(5-etil-2-piridil)-etoxi] benzilidén} -2,4- -tiazolidindionnak (600 g) dimetil-formamidban (1,2 liter) készített oldatához szénre felvitt palládiumot (600 g) adunk. A reakcióelegyet 50 -55 °C hőmérsékleten, 50 kg/cmJ nyomáson 2 órán át melegítjük. A katalizátort kiszűrjük és a szűrlethez vizet adunk. A kapott kristályos anyagot szűréssel összegyűjtjük és vízzel mossuk. Dioxánból (8,5 liter) végzett átkristályosítás után kapjuk a kristályos 5-(4-[2-(5-etll-2-piridil)-etoxi]-benzil} -2,4-tiaziHdindiont. Kitermelés 380,9 g (63,1%). d) 5- (4-[2-(5-etil-2-pirfdil)-etoxi]-benzilidénJ -2,4- -tiazolidindiont (10 g) feloldunk ecetsavban (200 ml). A kapott oldathoz szénre felvitt 5%-os palládiumot (50%-os nedves, 20 g) adunk. A reakcióelegyet 55- 60 DC hőmérsékleten 40-50 kgfcm3 nyomáson 2 órán át hidrogénezzük, A katalizátort szűréssel eltávolítjuk és a szűrletet mintegy 80 ml térfogatúra pároljuk be. A bepárolt reakcióelegyhez acetont (800 ml) adunk. Az így kapott kristályos 5-{4-[2-(5-etil-2- -piridil)-etoxi]-benzil) -2,4-tiazolidindiont szűréssel összegyűjtjük. Kitermelés: 6,81 g (67,7%). e) 5- i4-[2-(5-etil-2-piridfl)<toxi]-benzilidén}-2,4- -tiazolidindionnak (10 g) dioxánban (200 ml) készi-98.04. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
