198034. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-(3-bróm-propil)- 5,5-dimetil- 1,3-dioxán és 2-(4-bróm-butil)- 5,5-dimetil- 1,3-dioxán előállítására
1 2 198.03 t (1) képlet, n =4 833 g nepentil-glikol 2,5 liter 1,2-diklór-etánnal készített szuszpenziójához először 8 g p-toluolszul- 5 fonsavat adunk, majd szobahőmérsékleten, 60 perc alatt 673 g 3,4-dihidro-2H-piránt csepegtetünk hozzá. 16 órai reagáítatás után az eddig szobahőmérsékleten tartott elegyet 0 °C hőmérsékletre hűtjük és 1,5 óra alatt 758 g foszfor-tribromidot csepegtetünk hozzá. Az elegyet további 3 óra hosszat 0 C, majd újabb 3 10 óra hosszat 80 °C hőmérsékleten tartjuk a reakció teljes lefolytatása céljából. Ezután a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, vízzel és nátrium-karbonát-oldattal mossuk, majd bepároljuk. A maradékként kapott nyers termékből nagyvákuumban történő -jdesztilláció útján 1250 g cím szerinti vegyületet (az elméleti hozam 62%-a) kapunk 94?£-os tisztaságban. 2. példa 2-(3-Bróm-propii)-5,5-dÍmetil-l ,3-dioxán (I) képlet, n = 3 20 833 g neopentil-glikol 2,5 liter 1,2-diklór-etánnal készített szuszpenziójához 8 g p-toluolszulfonsavat adunk, majd szobahőmérsékleten, 60 perc alatt 561 g 2,3-dihidro-furánt csepegtetünk hozzá. Az elegyet szobahőmérsékleten 16 óra hosszat hagyjuk, majd 0 °C hőmérsékletre hűtjük és 1,5 óra alatt 758 g 25 foszfor-tribromidot csepegtetünk hozzá. Az. elegyet 3 óra hosszat 0 °C, majd további 3 óra hosszat 80 °C hőmérsékleten reagálni hagyjuk, azután szobahőmérsékletre hűtjük, vízzel, majd nátrium-karbonát-oldattal mossuk és bepároljuk. A maradékként kapott nyers termékből nagyvákuumban történő desztilláció útján 1270 g cím szerinti vegyületet (az elméleti hozam 67%-a) kapunk, 93%-os tisztaságban. A kapott vegyidet 13.103 Pa nyomáson 79 °C-on forr. NMR-színkép (CDC13): S = 0,72 ppm (s) 3H 1,17 ppm (s)311 1,4 2,3ppm(m)4H 3,2 -3,8 ppm (m) 6H 4,44 ppm (t, 5Hz) 1H Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás a 4-bróm-butanol és 5 bróm-pentanal (I) általános képletű ketáljának — a képletben n = 3 vagy 4 - az előállítására 2,3-dihidrofurán, illetőleg 3,4-dihidro-2H-pirán neopentil-glikolla! való reagáltatása és a kapott 2-(3-hidroxi-propiiy illetőleg 2(4- -hidroxi-butil)-5,5-dimetil-1,3-dioxán hidroxilcsoportjának brómra való kicserélése útján, azzal jellemezve, hogy 2,3-dihidrofuránt, illetőleg 3,4-dihidroxi-piránt katalizátor előnyösen p-toluolszulfonsav jelenlétében reagáltatjuk neopentil-giikollal és a képződött reakció-terméket közvetlenül brómozzuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a neopentil-glikolt lényegileg ekvimoláris mennyiségben alkalmazzuk. 3. Az 1 -2. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a képződött reakciótermék brómozását foszfor-bromiddal vagy szulfinikbromiddal végezzük. 1 db rajz Kiadja: Országos Találmányi Hivatal Felelős kiadó: Himer Zoltán o.v. KÓDEX 3
