198009. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-szubsztituált 4-amino-3-hidroxi-butironitrilek előállítására

1

2

198.009

(DCQ3i ppm): 7,35/s, fenilprotonok), 4,14- —3,35 (m, inetil proton a 3-as szénen, hidroxil proton oxigénen és a benzil protonok), 2,65-2,20 (m, 5

metilén protonok a 2-es és 4-es szénatomon és a metil protonok az amino-csoporton).

2. példa

4-{N-etil-N-benzil-amino)-3-hidroxi-butironitril 1 '

Mindenben az 1. példa szerint eljárva, a cím szerinti vegyületet 94%-os termeléssel állítjuk elő 1 mól N-etil-benzil-aminnal. A proton NMR szerint főleg a cím szerinti vegyidet van jelen némi oldószerrel. j 5

(DCO3, ppm): 7,35 (s, fenil protonok), 4,10- —3,40 (m, inetil proton a 3-as szénen, hidroxil proton oxigénen, és a benzil protonok), 2,80-2,30 (m, metilén protonok a 2-es és 4-es szénen és metilén protonok az etil-csoporton), 1,10 (triplett, metil-protonok az etil-csoporton). 20

3. példa

4-metilamino-3-hidroxi-butironitrii-hidroklorid

1:1 25

5,1 g (0,02 mól) 4-(N-metil-N-benzil-amino)-3- -hidroxi-butironítrilt 40 ml izo pro pan ólban feloldunk és az oldathoz 0,5 g 5%-os csontszenes palládiumot adunk. A keverékbe hidrogéngázt vezetünk körülbelül 55 psi nyomáson, 60 °C hőmérsékleten,

18 órán át. A keverékből vett minta tömegspektrometriás mérése azt jelzi, hogy nem megy végbe redukció. Körülbelül 2,1 ml (körülbelül 0,02 mól) 37%-os sósavat és 0,5 g 5%-os csontszenes palládiumot adunk a keverékhez, és hidrogéngázt vezetünk bele 50 psi nyomáson, szobahőmérsékleten, 18 óra hosszat. Kö- 35 rtilbelül 0,02 mól ekvivalens hidrogén abszorbeálódik. Egy kivett minta tömegspektroszkópiai adata azt mutatja, hogy a termék (m/e 115) van jelen, kismennyiségíí elreagálatlan kiindulási anyag (m/e 205) mellett. Az elegyet leszűrjük és a szűrletet koncentráljuk, így 4,73 világossárga folyadékot kapunk. 40 Proton NMR analízis azt mutatja, hogy főként 4- -metilamino-3-hidroxi-butironitril hidroklorid,

valamint kevés kiindulási benzil-származék és oldószer van jelen. Az NMR analízis adatai az alábbiak:

(DjO ppm): 4,40 (m, metin proton a 3-as szénen),

3,20 (ni, metilén proton a protonált amino-csoportokat viselő 4-es szénatomon), 2,80 (multiplett, metilén protonok a 2-es szénatomon és metil protonok az

amino-csoporton).

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Eljárás (I) általános képletű vegyületek - ahol

Rjelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,

R* jelentése hidrogénatom vagy fenil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, valamint savaddíciós sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy

valamely R-N-H (A) általános képletű vegyületet,

Z

ahol

R jelentése a tárgyi körben megadott,

Z jelentése fenii-(l—4 szénatomos alkil)-csoport, valamely (B) általános képletű epoxi vegyülettel reagálhatunk, ahol X jelentése valamilyen lehasadó csopoit, majd az előző reakdólépésben keletkezett (lila) általános képletű vegyületet, ahol Z és X jelentése a fentiekben megadott, valamilyen fémdaniddal reagáltatjuk, és kívánt esetben az (1) általános képletű vegyületek szőkébb körét képező (11) általános képletű vegyületek előállítására az előző reakdólépésben kapott (III) általános képletű vegyületről, ahol Z jelentése a fentiekben megadott, eltávolítjuk a fenil•(1-4 szénatomos alkil)-csoportot, majd kívánt esetben bármely fenti eljárással kapott (1) általános képletű vegyületet savaddídós sójává alakítjuk.

2. Az 1. igénypont szerinti eljárás 4-(N-metil-N-benzil -amino)-3 -hi droxi-b utironitríi előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási vegyületeket alkalmazzuk.

3. Az 1. igénypont szerinti eljárás 4-(N-etil-N-benzil-amino)-3-hidroxi-butironitril előállítására, azzal jellemez ve, hogy a megfelelő kiindulási vegyületeket alkalmazzuk.

4. Az 1. igénypont szerinti eljárás 4-metiI-amino-3-hidroxi-butironitril előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási vegyületeket alkalmazzuk.

i db rajz

Kiadja: Országos Találmányi Ifivatál Felelős kiadó: Himer Zoltán o.v.

KÓDEX