197896. lajstromszámú szabadalom • Eljárás királis azetidinon származékok előállítására
197896 párlási maradékot háromszor mossuk n-heptánpal. A maradékot etil-acetátban oldjuk, az oldatot nátrium-hidrogén-karbonát telített, vizes oldatával, majd In sósavval mossuk. A vizes, savas mosófolyadékot elválasztjuk, etil-acetáttal keverjük és a kémhatását pH=10 értékre állítjuk be. Az etil-acetátot elválasztjuk, szárítjuk és szárazra pároljuk. A 3 aminorazetidinon terméket etil-acetátban oldjuk és szilikagélen engedjük át. Az eluátumot szárazra párolva, 3,4 mg kívánt terméket kapunk egy izomerként (4,2%-os termelés). Tömegspektrum: 292. 12. példa A 3- (3S,4S-dibenzoil-oxi-szukcinimido) - -4S-sztiril-azetidin-2-on előállításához 10 g (16,2 mmól) 3-(3S-4S-dibenzoil-oxi-szukcinimido) -4S-sztiril-1 - (4-metoxi-fenil) -azetidin-2-ont szuszpendálunk 170 ml víz és 230 ml acetonitril elegyében. A szuszpenziót —12°C és —15°C közötti hőmérsékletre hűtjük. Egy óra alatt hozzáadunk 36 g (66,2 mmól) cérium-ammónium-kloridot 60 ml vízben oldva. A reakciókeveréket —15°C hőmérsékleten kevertetjük 15 percen át, majd 0°C hőmérsékletűre melegítjük és további 15 percen keresztül kevertetjük. Az oldatot 4X200 ml etil-acetáttal mossuk, az etil-acetátos oldatokat egyesítjük, kétszer mossuk vízzel. Az etil-acetátos oldatot 200 ml In sósavval keverjük, és addig adunk hozzá nátrium - szulfitot, amíg a narancssárga szín el nem tűnik. A kevertetést 45 percen át folytatjuk, a szerves fázist elválasztjuk, kétszer vízzel, kétszer sóoldattal mossuk, szárítjuk, szárazra párolva, 10 g nyers termékhez jutunk hab alakjában. A terméket metilén-kloridban oldjuk, és hexánt adunk az oldathoz. 8,3 g kívánt terméket kapunk sárgás csapadék alakjában. Tömegspektrum: 510. 2 11 Optikai forgatóképesség: —18,53° (c=l, metanol). Elemanalízis a C29H22N207 képlet alapján, számított: C: 68,23, H: 4,34, N:5,49%; mért: C: 68,06, H: 4,06, N: 5,76%. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás az (1) általános képietű — ahol R jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkanoíl-oxi-csoport, benzil-oxi-csoport vagy benzoil-oxi-csoport, R, benzoil-oxi- vagy 1—4 szénatomos alkanoii-oxi-csoport, vagy benzil-oxi-csoport, R2 jelentése fenií-(2—4 szénatomos)-alkenil-, furil-(2—4 szénatomos)-alkenil- vagy benziloxi-karbonil- (1—4 szénatomos) -alkenil-csoport, és R3 hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkoxi-fenil- vagy 2—6 szénatomos alkoxi-karljonil-metil-csoport — vegyület előállítására, azzal jellemezve, hogy egy — célszerűen in situ előállított — (A) általános képletü ketént — a képletben R és R, a fenti — egy (B) általános képietű iminnel reagáltatunk, majd kívánt esetben az (1) általános képietű vegyület — ahol R3 a fenti, de hidrogénatomtól eltérő — N-H csoportját védő R3 csoportot lehasítjuk. 2. Az 1. igénypont-szerinti eljárás (1) általános képietű — ahol R és Rj jelentése benzoil-oxi-csoport — vegyület előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelően szubsztituált vegyületeket reagáltatjuk egymással. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás az (1) általános képietű — ahol R3 jelentése 4-metoxi-fenil-csoport — vegyületek előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelően szubsztituált vegyületeket reagáltatjuk egymással. 12 5 10 15 20 25 30 35 40 2 lap rajz képletekkel
