197881. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új karbamoil-oxi-alkil-karbonsav származékok előállítására

197881

Á reakcióelegyet csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot 50 ml etil-acetátot tartalmazó vizes oldatban feloldjuk és keve réssel elősegítjük a jobb elegyedését. Az extrahált etil-acetátos oldatot vízzel mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot oszlopkromatográfiásan tisztítjuk, az alkalmazott folyadékkromatografáló készülék a Waters Cu. System 500 A jelű gyártmánya, a szilikagél oszlophoz Prep PÁK. 500 (védjegy) jelű szilikagélt használunk. A kívánt frakciót hexán- és etil-acetát 2:1 arányú elegyével eluáljuk és csökkentett nyomáson bepároljuk, így 2 g (9,3 mmól; kitermelés: 52%) olajos éti 1-3- -amino-4-N-metil-karbamoil-oxi-penténoátot nyerünk.

UV-spektrum: X =274 nm

v max

IR-spektrum (íolyadékfilm):

3440, 3350, 3000, 1710, 1660, 1620, 1580, 1445, 1360, 1310, 1260, 1165, 1140, 1090, 1030, 955, 790 cm"1 'H NMR-spektrum (90 MHz, CDC13)

6 (ppm): 1,25 (t, 3H, J=7 Hz); 1,43 (d, 3H, J=7,5 Hz); 2,8 (d, 3H, J=6 Hz);

4,13 (q, 2H, J=7 Hz); 4,66 (s, 1H);

4,7—5,16 (széles s, 1H); 5,23 (q,

1 H,'J=7 Hz); 5,9—6,9 (széles s, 2H)

11-44. példa

Etil-3-amino-4-karbamoil-öxi-4-metil-2- penténoát [(19) képlet] előállítása

A reagáltatást és a tisztítást a 11-43. példánál ismertetett módon végezzük, azzal az eltéréssel, hogy kiindulási anyagként 2,1 g (10,5 mmól) etil-4-karbamoil-oxi-4-metil-2- -pentinoátot használunk, s így 0,47 g (2,1 mmól kitermelés: 20%) etiI-3-amino-4-karbamoil-oxi-4-metil-2-penténoátot nyerünk kristályos alakban, amelynek olvadáspontja: 109—11 l°C

UV-spektrum: X =277 nm

1 max

IR-spektrum (KBr):

3460, 3350, 3290, 3220, 3000, 1735, 1650, 1630, 1610, 1555, 1360, 1295, 1200, 1160, 1140, 1100, 1025, 1000, 790 cm’1

47

'H NMR-spektrum (90 MHz, CDCI3)

6 (ppm): 1,26 (t, 3H, J=7,5 Hz); 1,62 (s, 6H);

4,15 (q, 2H, J=7,5 Hz); 4,7 (s, 1H);

5,06 (s, 2H); 6,3—6,9 (széles s, 2H)

II 45. példa

Et il-3-amino-5-N-met il- karba moil-oxi- 2- -penténoát [(20) képlet] előállítása

A reagáltatást és a tisztítást a 11-43. példánál ismertetett módon végezzük azzal az eltéréssel, hogy kiindulási anyagként 3,6 g (18 mmól) etil-5-N-metil-karbamoil-oxi-2- -pentinoátot használunk, s így 0,48 g (2,2 mmól kitermelés: 12,2%) olajos etil-3-amino-5-N-metil-karba moil-oxi-2-penténoátot nyerünk.

UV-spektrum: X =276 nm

max

IR-spektrum (folyadékfilm):

3475, 3360, 3000, 1730, 1660, 1615, 1430, 1385, 1350, 1270, 1170, 1100, 1040, 790 cm“1

'H NV\R-spektrum (90 MHz, CDC13)

6 (ppm): 1,32 (t, 3H, J=8 Hz); 3,83 (t, 2H, J=7,5 Hz); 4,06 (t, 2H, J=7,5 Hz);

4,25 (q, 2H, J=8 Hz); 4,83 (s, 1H);

5,2—5,4 (széles s, 2H); 6,3—7,0 (széles s, 2H)

II 46. példa

Et il-3-amino-4-karbamoil-oxi-4- fenil-krotonát [(21) képlet] előállítása

A reagáltatást és a tisztítást a 11-43. példánál ismertetett módon végezzük, azzal az eltéréssel, hogy kiindulási anyagként 4,95 g (20 mmól) etil-4-karbamoil-oxi-4-fenil-2-butinoátot alkalmazunk; így 1,9 g (kitermelés: 26,1%) olajos etil-3-amino-4-karbamoil-oxi-4-feril-krotonátot nyerünk.

UV-spektrum: X =274 nm

1 max

IR-spektrum (folyadékfilm):

3450, 3350. 3200, 3000. 1740, 1660,

1630, 1570, 1500, 1450, 1370, 1320,

1305, 1280, 1260, 1200, 1170, 1060,

1025, 965, 755, 695 cm“1

'H NMR-spektrum (90 MHz, CDC13)

6 (ppm): 1,34 (t, 3H, J=7 Hz); 4,28 (q, 2H,

J=7 Hz); 4,83 (s, 1H); 5,1— 5,3

(széles s,2H); 6,1—6,8 (széles s, 2H);

7.5 (széles s, 5H).

48

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

26