197873. lajstromszámú szabadalom • Eljárás O-szubsztituált hidroxi-ecetsavak és észtereik előállítására
197873 6 zama a diazo-ecetsav-etilészterre vonatkoztatva 88,8%. 2. példa Az 1. példában leírt készülékbe bemérünk 116 ml (2 mól) etil-alkoholt, melyben feloldunk 0,4 g réz-(II)-etoxi-acetátot és refluxhömérsékleten (78°C) 2 óra alatt hozzáadagoljuk 500 ml 2 mól/1 koncentrációjú diazo-ecetsav-etil-észter 1,2-diklór-etános oldatát. A továbbiakban az 1. példában leírtak szerint járunk el. Főpárlatként 157—158°C-os fejhőmérsékleten 126,2 g 98,8%-os tisztaságú etoxi-ecetsav-etil-észtert kapunk, melyből az etoxi-ecetsavat az 1. példában leírtak szerint eljárva kapjuk 87,9%-os hozammal. 3. példa Az 1. példában leírt készülékbe bemérünk 228 ml (3 mól) i-propil-alkoholt és 0,5 g réz- (II) -i-propiloxi-acetátot. Reíluxhőmérsékletre (82°C) melegítjük és 2 óra alatt hozzáadagoljuk az 500 ml diazo-ecetsav-etilészter 2 mól/1 koncentrációjú 1,2-diklór-etános oldatát. 15 perces utóreagáltatás után a reakdóelegyből az oldószerek fő tömegét atmoszférikus körülmények között kidesztilláljuk, majd a maradékot rektifikáló berendezésben 140 Hgmm nyomáson frakcionáljuk. fgy 109— 110°C fejhőmérséklet mellett 126,8 g 98,7%-os tisztaságú izo-propiloxi-ecetsavat az 1. példában leírtak szerint készítjük. A két reakciólépés hozama a kiindulási diazo-ecetsav-etil-észterre vonatkoztatva 83,2%. 4. példa Az 1. példában leírt készülékbe bemérünk 260 ml (3 mól) furfuril-alkoholt. Felmelegítjúk 80°C-ra és 0,5 g réz-(II)-metoxi-acetátot adunk hozzá, majd az 500 ml diazo-ecetsav-etil-észter 2 mól/1 koncentrációjú 1,2-diklóretános oldatát 2 óra alatt becsepegtetjük. A beadagolás után a reakcióelegyet 15 percet utóreagáltatjuk, majd az 1,2-diklóretán fő tömegét atmoszférikus desztillációval eltávolítjuk. A maradékot rektifikáló oszloppal ellátott berendezésben, 30 Hgmm nyomáson frakcionáljuk. fgy 130—132°C-os fejhőmérséklet mellett 147,1 g (79,8%) 98,5%-os tisztaságú furfuril-oxi-ecetsav-etil-észtert kapunk. 5. példa Az 1. példában leírt készülékbe bemérünk 412 ml (4 mól) benzil -alkoholt és 0,6 g réz-(Il)-metoxi-acetátot. Felmelegítjük 80°C-ra és 2 óra alatt hozzáadagotjuk az 500 ml diazo-ecetsav-etil-észter 2 mól/l-es 1,2-diklór-etános-oldatát. 15 perces utóreagáltatás után a reakcióelegyből atmoszférikus körülmények között kidesztilláljuk az 1,2-diklór-etán fő tömegét, majd a maradékot csökkentett nyomáson frakcionáljuk. fgy 6 Hgmm-en, 125— 126°C-os fejhőmérsékleten 178,4 g 97,9%-os tisztaságú benzil-oxi-ecetsav-etil-észtert kapunk, melyből a benzil-oxi-ecetsavat az 1. példában leírtak szerint készítjük. A két lépés hozama a kiindulási diazo-ecetsav-etil-észterre vonatkoztatva 76,7%. 5 6. példa Négy tagú, egyenként 150 ml hasznos térfogatú, keverővei, fűtőköpennyel, hőmérővel, refluxhűtővel ellátott kaszkádreaktor első tagjába 100 ml/h sebességgel metanolt vezetünk be. Az 1., 2. és 3. tagba egyenként 18 ml/h sebességgel 0,066 mól/1 koncentrációjú réz-(II) -metoxi-acetát metanolos és 200 ml/h sebességgel 2 mól/1 koncentrációjú diazo-ecetsavetil-észter 1,2 diklór-etános oldatát adagoljuk. A reakciót az elegy forráspontján hajtjuk végre. A negyedik, utóreagáltató tagként szolgáló reaktorból kifolyó reakcióelegyet atmoszférikus körülmények között üzemelő filmreaktorra vezetjük, ahol az oldószerek fő tömegét kidesztilláljuk. A desztillációs maradékot, mely a metoxi-ecetsav-etil-észtert tartalmazza, szakaszos, vagy folyamatos működésű atmoszférikus rektifikáló berendezésben frakciónáljuk. Az így nyert 98—99%-os tisztaságú metoxi-ecetsav-etil-észter 95—97%-os hozammal képződik. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás az (I) általános képletü O- szubsztituált hidroxi-ecetsavak és észterszármazékaik előállítására — ahol R1 jelentése 1— 4 szénatomos alkilcsoport vagy hidrogénatom, R2, R3, R4 jelentése hidrogénatom, 1 — 4 szénatomos elágazó vagy egyenes szénláncú alkilcsoport azzal a megkötéssel, hogy legfeljebb két alkilcsoport van közöttük vagy R2 és R3 jelentése hidrogénatom és R4 jelentése 2- furil- vagy fenilcsoport, azzal jellemezve, hogy 1—2 szénatomos klórozott szénhidrogénben oldott (II) általános képletű diazo-ecetsav-alkil-észtert — ahol R1 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport — a cfiazo-ecetsav-alkilészter mennyiségére vonatkoztatva 5.10”4 - - 1.10'3 mól/1, előnyösen 5 - 8.10 4 mól/1 menynyiségű (1—4 szénatomos alkoxi)-(l—4 szénatomos) karbonsav réz(II)sója jelenlétében 50—150°C-on, célszerűen a reakcióelegy forráspontján, szakaszos, félfolytonos vagy folytonos módon reagáltatjuk (III) általános képletű alkohol — ahol R , R\ R4 jelentése a fenti— 1:1 - 1:5, célszerűen 1:3 mólarányú menynyiségével és a reakciotermékből ismert módon desztillációval nyerjük ki a termékeket, amelyet kívánt esetben ismert módon alakítjuk át az (I) általános képletű savakká — ahol R1 jelentése hidrogénatom. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletü diazo-észterként, diazo-ecetsav-etil-észtert alkalmazunk. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy réztartalmú katalizátor metoxi-ecetsav réz (II)sója. 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót oly módon hajtjuk végre kaszkádreaktorban, hogy a (II) általános képletű diazo-észtert és a katalizátort megosztva adagoljuk a kaszkádreaktor tagjaiba. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4 1 lap rajz- képletekkel
