197735. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aszkorbinsav származékok és ilyen vegyületeket tartalmazó gyógyszerkészítmények előállítására

197735

átkristályosítjuk, amikor is 0,6 g (49%) 3-0- -benzoil-2-O-oktadecil-L-aszkorbinsavat nyerünk, op.: 68—69°C.

Elemanalízis a C3H4807 összegképlet vegyületre:

mért: C 69,94; H 8,98%

számított: C 69,89; H 9,08%

(2) A fentiekhez hasonlóan eljárva a 2-0- -hexadecil-L-aszkorbinsav-benzoilezésével nyerjük a 3-0-benzoi!-2-0-hexadecil-L-aszkorbinsavat, op.: 77—78°C.

Elemanalízis a C29H4407 összegképlet vegyületre:

mért: C 69,21; H 8,82%,

számított: C 69,02; H 8,79%.

I. Példa

1,2 g L-5,6-0,0-izopropilidén-3-0-metoxi-metil-2-O-oktadecil-aszkorbinsavat 30 ml metanol és 10 ml tetrahidrofurán elegyében oldunk, hozzáadunk 10 ml 2n sósavat és a kapott reakciókeveréket 50°C hőmérsékleten 6 órán át keverjük. Ezután a keveréket csökkentett nyomáson betöményítjük, etil-acetáttal extraháljuk, a szerves fázist vízzel mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, csök-33

kenteit nyomáson betöményítjük, és a visszamaradó anyagot izopropil-éter/etii-acetátból átkristályosítjuk. Ily módon 0,82 g 2-0- -oktadecil-aszkorbinsavat nyerünk (1 —12. 5 számú vegyület). Ezt a vegyületet a fenti hidrolízissel L-5,6-0,0-izopropil idén-3-O-etoxi-metil-aszkorbinsavból is előállíthatjuk. A fizikai, kémiai adatokat a 9. Táblázat tartalmazza.

10 2. Példa

2,1 g 3-0-benzil-2-0-oktadecil-aszkorbinsavat 25 ml etil-acetátban oldunk, és 5%-os szénhordozós-palládium katalizátor jelenlétében (0,5 g) katalitikusán, légköri nyomáson 15 redukáljuk. Ezután a katalizátort leszűrjük, a szű rietet csökkentett nyomáson betöményítjük és a maradékot ízopropil-éter/etil-acetát elegyből kikristályosítjuk. Ily módon

1,5 g 2-O-oktadecil-aszkorbinsavat nyerünk 20 (1 — 12. számú vegyület). A fizikai, kémiai

adatokat a 9. Táblázat tartalmazza.

3. Példa

A fentiekhez hasonlóan eljárva állítjuk elő a 9. Táblázatban 1 — 1 — 1—38. számú 25 vegyületeket is.

34

9 ■ Táblázat

(la) általános

képletj

vegyület

1

Vegyület

R 1

i

1 „ j

1 Példa i o .p . i szerintój

| vegyület! (”C)

1 - '

N M R

I“1

1

1

í

i

1-(CH,)sMé

| l

j 100-101

i

1

í

1

1

I

0.88(3H.m).1.32(8H.m). 3.54(2H.m).3.S9(3H.m). 4.7 0 (1H . d, 1Hz)

! 1-2

1

i

i- (C H ,),Me

to

Ol

*

—J

0.84(3H.ni) , 1. 25(12H. m), 3. 53(2H. m), 3.85 (311,

i

m), 4 .70(1H.d. 1Hz) '

I

1-3- (C H 2)aMe

1 . 2

122-123

0.86(3H.m),1.25(14H. j

i

m).3.54(2H.m).3.87(3H. 1

i

m) . 4. 71 (1H. d.

1-4-j- (C H iliMe

2

118-120

0.85(3H.m), 1.2406H. m). 3.4 3(2H.m).3.86(3H. m). 4.72(1H,d.1Hz)

! 1-5 !

i

í

i

i

!- (C H i),0Me

1

124-125

i

i

0.86(3H.m),1. 24(18H . i

1

1

m).3.50(2H.m).3.87(3H. | m),4.71 (1H,d.1Hz) |

19