197727. lajstromszámú szabadalom • Eljárás imino-dibenzil előállítására diamino-dibenzil katalitikus ciklizációjával

197727

5 6

Konverzió

Szelektivitás

/%/

/%/

Eredeti érték /l. példa/

96,7

99,5

Első mosás után

94,9

97,1

Második mosás után

92,5

96,7

Harmadik mosás után

87,6

95,5

Negyedik mosás után

82,8

90,5

ötödik mosás után

75,8

88,7

3. példa

A2. példában használt katalizátort az ötödik mosás után (ekkor a rárakódott szerves szennyezésektől fekete színű volt) 500°C-on levegőn 2 óra hosszat izzítottuk. Az anyag ekkor kifehéredett és az 1. példa szerinti újrafelhasználása során 95,6%-os konverzió mellett 98,9%-os szelektivitást értünk el vele.

4. példa

AG-4 jelű 1—2 mm átmérőjű, golyóalakú kereskedelmi A1203 katalizátorhordozót vizes ortofoszforsav-oldattal impregnáltunk, 120°C-on történő szárítás és 3 órás 420°C-on való izzítás után 142 m2/g fajlagos felületű, 5 tömeg% foszforsavtartalmú katalizátort állítottunk elő. Ezt a katalizátort 2 dm3 hasznos térfogatú, alsóbetáplálású izoterm csőreaktorba töltöttük és közönséges nyomáson, 320°C-on 1,6 dm3/óra sebességgel 120°C-ra előmelegített diamino-dibenzil-ömledéket adagoltunk hozzá. Ilyen körülmények között 98% konverzió mellett 97,5% szelektivitást értünk el. A 120°C-os termékelegyet 6 tömeg%-os vizes foszforsav-oldatban felszuszpendáltuk és szűrés és szárítás után n-butanolból átkristályosítottuk. Az így nyert termék 29975,0 g/24 ó kihozatal 91,06%, gázkromatográfiásán kimutatható szennyezéseket csak nyomokban tartalmaz és olvadáspontja megegyezik az irodalmi adattal (107°C).

Számítás részletezve: 1600x0,923=1476,8 g/ó konverzió 0,980

szelektivitás 0,975 kristályosítás 0,953 kihozatal 0,9106

kristályos termék 1236,9 g/ó

29685,6 g/nap

A konverzió és a szelektivitás 100 üzemóra’ alatt nem változott.

5. példa

Megvalósítottuk az 1. példában leírt eljárást, azzal a különbséggel, hogy 10 tömeg% foszforsavat tartalmazó katalizátort alkalmaztunk. Az eredmény megegyezik az 1. példában leírtakkal.

25 6. példa (ellenpélda)

Elkészítettük a Japán Kokai Tokkyo Koho 78 989 84 számú japán szabadalom 1. példája szerinti 17,5% foszforsavtartalmú készítményt. Találmányunk szerinti 1. példa alapján 30 (tehát oldószer nélkül használva a diamino-dibenzilt, a konverzió 42%, a szelektivitás 36% volt. Megállapítottuk, hogy a japán szabadalom 1. példájában leírt 98—100%-os konverzió és 95—98%-os szelektivitás csak akkor 35 érhető el, ha a diamino-dibenzilt 10%-os vagy hígabb toluolos oldatban alkalmaztuk. Ha a katalizátort tiszta toluollal mosva újra felhasz náltuk, a második lépésben a konverzió 72%, a szelektivitás 85% volt.

40

7. példa (ellenpélda)

A Japán Kokai Tokkyo Koho 78 989 84 számú japán szabadalom 1. pontjában leírt eljárást megvalósítottuk úgy, hogy a toluolos ol- 45 dat 10% diamino-dibenzilt tartalmazott (a leírás nem adja meg a koncentrációt). A konverzió a 4. óra végén 90% alá csökkent. Több napi folyamatos működést csak akkor értünk el, ha a diamino-dibenzil koncentráció nem haladta 50 mega 2%-ot. Az eljárás ilyen termelékenységgel ipari megvalósításra gazdaságtalan.

SZABADALMI IGÉNYPONTOK 55

1. Eljárás imino-dibenzil előállítására diamino-dibenzilből hordozós foszforsav-katalizátor jelenlétében 1—5 bar nyomáson és 250— 350°C hőmérsékleten, azzal jellemezve, hogy a kiindulási anyagot 1 —10 tömeg% foszforsavat tartalmazó — adott esetben aromás oldószerrel mosott vagy izzítással regenerált — hordozós katalizátor jelenlétében ömledékben szakaszosan vagy 0,5—0,8 g/g kat-óra 65 terheléssel ciklizáljuk, maid

4