197725. lajstromszámú szabadalom • Eljárás antioxidáns hatású polimer 2,2,4-trimetil-1,2-dihidro-kinolin előállitására.
197725 3. Példa 150-1r. anilint és 18,-tr. vízmentes anilin-hidrokloridot keverővei ellátott üveglombikba mérünk, 140°C-ra felmelegítjük és keverés közben 45 tr. acetongőzt füvatunk át rajta ( = 27 tr. aceton per 100 tr. reakcióelegy) 12 órán át. Közben a kondenzáció során keletkező vizet deílegmátor segítségével kidesztilláljuk. Ezután a hőmérsékletet !45°C-ra emeljük és 20 órán át 70 tr. per óra sebességgel acetont vezetünk hozzá ( = 42,1 tr. aceton per 100 tr. reakcióelegy). Miután az elegy anilintartalma 1% körül mozgott, a reakcióelegyet 1 órán át 140°C-on tartottuk (ekkor már természetesen szünetel az aceton bevezetés). Feldolgozás az előbbi példák szerint történik. így 13,18 tr. monomer mellett 264,7 tr. polimert kapunk 72— 75°C olvadáspont-intervalummal, amelynek molekulatömege 450. Kitermelés: 92,1%. 4. Példa a) 1000,- tr. anilin és 250,- tr. anilin-hidroklorid vízmentes elegyét 180°C-ra melegítjük, majd első fázisban 100 tömegrész reakcióelegyre számított 20 tr. acetont vezetünk be óránként, mintegy 10 órán keresztül, ezután a második fázisban az aceton bevezetését 44 tr. per óra értékre növeljük és 11 óra hosszat folytatjuk. Ezután a kondenzációt befejezettnek tekintjük, mivel az anilin tartalom a reakcióelegyben 1% alá esett. Az aceton bevezetés befejezte után a reakcióelegyet 118°C-on tartjuk 14 óra hosszat. Feldolgozás az előző példák szerint történik, miután 90,04 tr. monomer mellett 1886,2 tr. polimert nyerünk 96—103°C olvadáspont intervallummal, amelynek molekula tömege 610. összkitermeiés: 90,5%. b) 1000.- tr. anilinhez 500.- tr. an íl in - -hidroklorídot mérünk, az elegyet 160°C-ra melegítjük, majd az első fázisban 100 tr. reakcióelegyre számítva 21 tr. acetont vezetünk óránként hozzá, melyet 11 óra hosszat folytatunk. Ezt követően a második fázisban a reakcióelegy hőmérsékletét 165°C-ra emeljük és az aceton adagolását 44,2 tr. per óra értékre növeljük (100 tr. reakcióelegyre számítva) és 17 órán át folytatjuk. Ezalatt az anilin tartalom 1% körüli értékre esik, amikor az aceton bevezetését leállítjuk, majd a reakcióelegyet 2,5 órán át 150°C-on tartjuk. Feldolgozást követően 208,5 tr. monomer mellett 1884,05 tr. polimert kapunk 88—92°C olvadáspontú intervallummal, amelynek átlagos molekula tömege 530. — összkitermelés: 93,01%. c) Az előbbiek szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy 1000.- tr. anilinhez 400 tr. anilin-hidroklorídot adunk. Az elegyet 155°C- ra melegítjük s az aceton adagolást 100 tr. reakcióelegyre számítva 30 tr. per óra sebességgel végezzük 17 órán át, majd a hőmérsékletet 160°C-ra emeljük s a második fázis aceton adagolását 100 tr. reakcióelegyre számítva 43 tr. per óra értéken folytatjuk 19 4 5 órán keresztül. Ezután az acetonadagolást beszüntetjük, a reakcióelegyet 10 órán keresztül 125°C-on tartjuk. Feldolgozást követően 221 tr. monomer mellett 2056 tr. polimert nyerünk 75—80°C olvadáspont intervallummal, amelynek átlagos molekula tömege 480. összkitermeiés: 90,45%. d) 1000.- tr. anilinre 417 tr. anilin-hidrokloridot mérünk be, az elegyet 170°C-ra melegítjük és 100 tr. reakcióelegyre számítva az első fázisban 29 tr. acetont vezetünk be óránként, melyet 9 óra hosszat tartunk fenn. Ezután a második fázisban ugyanezen a hőmérsékleten 100 tr. reakcióelegyre számítva 40,2 tr. acetont vezetünk be óránként, és azt 20,5 órán át folytatjuk. Ekkor a kondenzáltatást befejezettnek tekintjük (anilin tartalom 1% alá esik) s az aceton bevezetését leállítjuk. Feldolgozást követően, mielőtt a reakcióelegyet még 3,5 óra hosszat 145— 150CC közt "tartottuk, 120. tr. monomer mellett 2090.1 tr. polimert nyerünk 76—81 °C olvadáspont intervallummal, amelynek molekula tömege 490. összkitermeiés: 92,7%. e) 1000.- tr. anilinhez 300 tr. vízmentes anili i-hidrokloridot mérünk, az elegyet 175°C- ra melegítjük és 100 tr. reakcióelegyre számítva 25,5 tr. acetont vezetünk be óránként, összesen 15 órán keresztül. Ezután a második fázisban az aceton adagolást 100 tr. reakcióelegyre számítva 41,5 tr. per óra értéken folytatjuk 16 órán át. Ekkor megszüntetjük az aceton bevezetését, a reakcióelegy hőmérsékletét 8 órán keresztül 115°C-on tartjuk. Feldolgozás után 110,9 tr. monomer mellett 2098 tr. polimert kapunk 94—98°C olvadáspont Intervallummal, amelynek molekula tömege 590. összkitermeiés: 91,8%. Valamennyi itt nem részletezett példánkban a víz eltávolítása az 1. vagy 2. példa szerint történik. 5. Példa Alkalmazástechnikai vizsgálatok: Az 1. példa szerinti terméket az alábbi összetétel szerint készítjük ki és alkalmazzuk: 147.1 tr. sztirol-butadién kopolimer latex (BUNATEX K 71: Chemie Werke Hüls), 8,75 tr. kálium-oleát 20 t%-os vizes oldata, 80.00 tr. kréta, 50.00 tr. 5 t%-os vulkanizációs paszta, 1,50 tr. antioxidáns diszperzió (amely 50 t% 2,2,4-trimetil- 1,2-dihidro-kinolín polimert, 3,5 t% anionos tenzidet, és 46,5 t% vizet tartalmaz), 14.0 tr. 25 t%-os ammónium-hidroxid. Ezt a készítményt juta hordozóra visszük fel, habosítjuk, majd vulkanizáljuk. Zselizálási idő 30 sec, habtérfogat 250 g/1, habmagasság 3 mm, a vulkanizálás 120°C-on 15 percig történt. öregítési vizsgálatokat végzünk a DIN 53 578 és 50 011 számú szabványok szerint, 6 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
