197707. lajstromszámú szabadalom • Eljárás metil-etil-keton-peroxidok gyártásánál képződő, peroxid tartalmú szennyvíz környezetet károsító hatásának megszüntetésére és a szennyvíz egyidejű hasznosítására
197707 lium-tetraboráttal történő kezelését általában 5—25°C-on végezzük. Benzoil-klorid alkalmazása esetén dibenzoil-peroxid mellett legfeljebb 1—2% benzoesav is képződik a bénzoil-klorid lúgos közegben lejátszódó hidrolízise következtében. A melléktermékként képződő benzoesavat savas kezeléssel kicsapva elkülönítjük. A találmány szerinti eljárásnál a képződő termék szűrése utáni vizes anyalúg gyakorlatilag peroxidmentes, lényegében semmilyen káros anyagot nem tartalmaz. (Tulajdonképpen legfeljebb a benzoil-kloridból képződő ekvimoláris mennyiségű nátrium- vagy kálium-klorid van jelen szennyező anyagként.) A találmány szerinti eljárással kezelt, 3—15 t% aktív oxigéntartalmú vizes fázis tehát további tisztítás nélkül a csatornába engedhető, a környezetre nézve veszélyt nem jelent. Az eljárással előállított dibenzoil-peroxidot vagy nátrium- vagy kálium-perborátot pedig az iparban felhasználhatjuk. A találmányt az alábbi példák segítségével részletesen ismertetjük: Metil-etil-keton-peroxid-tartalmú szennyvíz képződése Keverővei ellátott 3000 literes duplikátorba bemérünk 656 kg metil-etil-ketont, majd hűtés és keverés közben, 10—15°C közötti hőmérsékleten hozzáadjuk 1600 kg 35 t%-os vizes hidrogén-peroxid-oldat és 20 kg 85 t%-os foszforsav elegyét. A reakcióelegyet 1 órán át keverjük, majd hozzáadunk 800 kg dimetil-ftalátot, és a pH értékét 10 t%-os vizes 3 TiOS04 + h2so4 + H2 A komplex vegyület extinkcióját spektrofotométerrel 420 nm körüli hullámhosszúságon mérjük, és alkalmas kalibrálás alapján kiszámítjuk a hidrogén-peroxid mennyiségét. Az összes aktív oxigéntartalom és a hidrogén-peroxidnak megfelelő aktív oxigéntartalom különbsége adja a metil-etil-keton-peroxidoknak megfelelő aktív oxigéntartalmat. nátrium-hidroxid-oldattal 6-ra állítjuk be. A keverést leállítjuk, és a kétfázisú rendszert szétválasztjuk. Az 1600 kg mennyiségű alsó, szerves fázis tartalmazza a különböző metil- 5 -etil-keton-peroxidok dimetil-ftalátos oldatát, amelyet különböző adalékokkal elegyítünk, így alkalmas például telítetlen poliészter gyanták keményítésére. A felső vizes fázishoz 400 kg dimetil- 10 -ftalátot adunk, 0,5—1 órán át keverjük, majd a dimetil-ftalátos szerves fázist elválasztjuk, és a következő gyártáshoz a tiszta dimetilftalát helyett felhasználhatjuk A visszamaradó vizes oldat (szennyvíz) 15 aktív oxigéntartalmát az alábbiak szerint vizsgáljuk. Jodometriás módszerrel meghatározzuk a szennyvíz összes aktív oxigéntartalmát, amely a hidrogén-peroxid-tartalom és a metil-etil- 20 -keton peroxidok tartalmának összege (aktív oxigéntartalomban kifejezve). Preparatív vékonyréteg-kromatográfiás vizsgálattal 0,25 mm vastagságú Kieselgel 60 P254 (gyártó: Merck) rétegen szétválaszt- 25 juk a hidrogén-peroxidot és a szerves peroxidokat. Futtató oldószerelegyként 7 rész toluol, 3 rész metanol és 0,5 rész jégecet elegyét alkalmazzuk. Az előhívást ultraibolya fénnyel történő megvilágítással! végezzük. A 30 hidrogén-peroxidnak megfelelő foltot tartalmazó réteget eltávolítjuk, desztillált vízzel eluáljuk és titán-oxid-szulfáttal reagáltatjuk. Ekkor sárga, stabil komplex vegyület képződik az alábbi reakcióegyenlet szerint: 4 ]2 H2 [Tí02(S04)2] + h2o A fentiek szerint kapott szennyvíz összes 40 aktív oxigéntartalma 6,3 t%, ebből a hidrogén-peroxidnak megfelelő aktív oxigéntartalom 2,5 t%, a metil-etil-keton-peroxidoknak megfelelő aktív oxigéntartalom 3,8 t%. Néhány további metil-etil-keton-peroxid- 45 -gyártásnál az 1. táblázatban feltüntetett szennyvíz-összetételeket kaptuk: 1. táblázat Sarzsszám Összes aktiv oxigéntartalom, i% Hidrogén-peroxidnak megfelelő aktiv oxigéntartalom, i % Metil-etil-keton-peroxidoknak megfelelő aktiv oxigéntartalom,1% i 8,5 7,2 1,3 2 9,0 2,7 6,3 3 14,5 4,2 10,3 4 3,3 1,5 1,8 3
