197661. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 5-szulfonamido- 1-aril-pirazol-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
197661 5 6 + Az I, táblázat folytatása R1 R2 R3 Rk R5 R6 R8 I H CH3 F F CF3 F I H ch3 Cl H so2cci2f Cl I H ch3 Cl H S02CC1F2 Cl I H ch3 Cl H S02CF3 H I H Ci+F 9 Cl Cl cf3 Cl I H ch3 cf3 H cf3 H Amennyiben kiindulási vegyületként például 5-amino-1 - (2,6-d iklór-4- (trifluor-metil )-fenil)-pirazolt és metánszulfonsavat használunk, a találmány szerinti (a) eljárás az a) reakcióvázlat szerint megy végbe. Amennyiben kiindulási vegyületként például 5- [N,N-bisz (metánszulfonil) -amino] -1 -- (2,6-díklór-4- ( trifluor-metil ) -feni 1 ) -pirazolt és ammóniát használunk, a találmány szerinti (b) eljárás a b) reakcióváziat szerint megy végbe. Amennyiben kiindulási vegyületként például 5 - (metán-szulfonamido)-l- (2,6-diklór-4-- (trifluor-metil)-fenil)-pirazolt és salétromsavat használunk, a találmány szerinti (c) eljárás a c) reakcióvázlat szerint megy végbe. Amennyiben kiindulási vegyületként például 4-kiór-5- (metán-szül fon ami do) -1 - (2--klór-4-(trifluor-metil)-fenil)-pirazolt és izopropil-amint használunk, a találmány szerinti (d) eljárás a d) reakcióvázlat szerint megy végbe. A találmány szerinti (a) eljárásban kiindulási vegyületként alkalmazott 5-amino-pirazol-származékokat a (II) általános képlet ábrázolja. Ebben a képletben az R4-R8 szubsztituensek előnyösen azokat a szubsztituenseket jelentik, amelyeket az (I) általános képletű vegyületeknél is előnyösként adtunk meg. A ( 1 í) általános képletű 5-amino-pirazoí-származékok részben ismertek (J. Org. Chemistry 36, 2972—2974 (1971); J. Heterocycl. Chem. 7, 345—349 (1970); C.A. 62 13 137c). A még nem ismert (II) általános képletű 5-amino-pirazol-származékok korábbi bejelentésünk (3 402 308. számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat) tárgyát képezik. Ezeket a vegyületeket például ügy állítjuk elő, hogy a (VII) általános képletű fenil-hidrazin-származékot — a képletben R4 és R8 jelentése a már megadott — a (Villa) általános képletű 2-halogén-akrilnitrillel — a képletben Hal jelentése halogénatom, különösen klór- vagy brómatom-, vagy a (VlIIb) általános képletű 2,3-dihalogén-propionitrillel — a képletben Hal’ jelentése halogénatom, különösen klórvagy brómatom — reagáltatjuk első lépésként adott esetben hígítószer, például metanol és adott esetben a reakciót elősegítő anyag, például kénsav jelenlétében —30°C és -(-50oC 4 15 közötti hőmérsékleten, majd a kapott (IX) általános képletű fenil-hidrazin-származékot — a képletben R4-R8 jelentése a már megadott és Z jelentése az (a) vagy (b) képletű csoport — ezekben a képletekben Hal és Hal’ 20 jelentése azonos vagy különböző halogénatom — második lépésként adott esetben hígítószer, például metanol és adott esetben savmegkötőszer, például nátrium-karbonát jelenlétében 25 50° C és 150°C közötti hőmérsékleten ciklizáljuk, vagy közvetlenül egy reakcíólépésben a (IX) általános képletű vegyület — a képletben R4-R8 és Z jelentése a már megadott — izolálása nélkül adott esetben hígítószer, pél - 3Q dául etanol jelenlétében 50°C és 150°C közötti hőmérsékleten a (II) általános képletű 5-amíno-pirazol-származékká — a képletben R4-R8 jelentése a már megadott — ciklizáljuk. 35 A (VII) általános képletű fenil-hidrazin-származékok nagyrészt ismertek vagy ismert eljárások szerint, egyszerűen előállíthatok (például Houben-Weyl „Methoden der organischen Chemie” Band X,2, Thieme Verlag 40 Stuttgart 1967), úgy, hogy például a (X) általános képletű ismert anilinszármazékot — a képletben R4-R8 jelentése a már megadott — sav, például kénsav jelenlétében nátrium-nitrittel, majd szintén sav, például sósav jelenlétében ón(II)-kloríddal reagáltatjuk —20°C 3 és -f 80°C közötti hőmérsékleten. A (Villa) általános képletű 2-halogén-akrilnitrilek és a (VlIIb) általános képletű 2,3- -dihalogén-propionitrilek szintén ismertek 50 (például J. Prakt. Chemie 321, 93 (1979); Heterocyclic Chem. 19, 1265 (1982); J. Heterocyclic Chem. 19, 1267 (1982). A találmány szerinti (a) eljárásban szintén kiindulási vegyületként alkalmazott szul- 55 fonil-kloridokat a (III) általános képlet ábrázolja. Ebben a képletben az R3 szubsztituens előnyös jelentése megegyezik az (I) általános képletű vegyületeknél is előnyösként megadott szubsztituensekkel. A (III) általános képletű szulfonil-klori- 60 dók általánosan ismert vegyületek. A találmány szerinti (b) eljárásban kiindulási vegyületként alkalmazott biszulfonamidokat az (la) általános képlet ábrázolja. Ebben a képletben az R3-R8 szubsztituensek 05 előnyös jelentése megegyezik az (I) általá-
