197661. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 5-szulfonamido- 1-aril-pirazol-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
197661 A találmány tárgyát hatóanyagként 5-szulfon-amido-l-aril-pi rázol-származékokat tartalmazó herbicid készítmények, valamint a hatóanyagok előállítására szolgáló eljárás képezi. Ismert, hogy bizonyos 1 -aril-pirazol-származékok, így például a 4-ciano-5 -propionamido-1- (2,3,4 triklór-fenil)-pirazol herbicid, különösen szelektív herbicid hatású (3 226 513. számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat). Az ismert 1-aril-pirazol-származékoknak a gyomokkal szembeni herbicid hatása, valamint a fontos kultúrnövények számára való elviselhetősége azonban nem mindig és nem minden felhasználási területen kielégítő. A találmány szerinti készítmények hatóanyagát alkotó 5-szuifonamido-1-aril-pirazol-származékokat az (I) általános képlet jellemzi. Ebben a képletben R1 jelentése hidrogénatom, nitro- vagy nitrozocsoport vagy nalogénatom, jelentése hidrogénatom R3’-S02 általános képletű csoport, amelyben R3’ jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, sóalakban kötött alkálifém-, alkáliföldfém-, cink-, mangán- vagy 1—4 szénatomos aIkiicsoporttal egyszeresen helyettesített ammóniumion, R3 jelentése 1—7 szénatomos alkil-, fenilvagy halogénatommal 1—3-szorosan helyettesített 1 —4 szénatomos alkilcsoport, R4 jelentése halogénatom, R5 és R8 jelentése hidrogén- vagy halogénatom R6 jelentése trihalogén-metil- vagy trihalogén - met il-szul fon il-csoport. Az új (I) általános képletű vegyületeket — a képletben R'-R8 jelentése a már megadott — úgy állítjuk elő, hogy (a) a (II) általános képletű 5-amino-pírazol-származékot — a képletben R4-R8 jelentése a már megadott — a (III) általános képletű szulíonil-kloriddal — a képletben R3 jelentése a már megadott — reagáltatjuk adott esetben hígítószer és adott esetben savmegkötőszer jelenlétében, vagy (b) az (a) eljárással előállítható (la) általános képletű biszulfonil-amint — a képletben R3—R8 jelentése a már megadott — adott esetben hígítószer jelenlétében bázissal elhasítjuk, vagy (c) az (a) vagy (b) eljárással előállítható (Ib) általános képletű szulfonamido-pirazol-származékot — a képletben R3-R8 jelentése a már megadott és R2’jelentése hidrogénatom vagy R3-S02 általános képletű csoport —■ a (IV) általános képletű elektrofil reagenssel — a képletben R1’ jelentése halogénatom, nitrozo- vagy nitrocsoport, és E jelentése elektronvonzó lehasadó csoport, előnyösen halogénatom — szubsztituáljuk a 4-es helyzetben adott esetben hígítószer és adott esetben katalizátor vagy a reakciót elő- 2 1 segítő anyag előnyösen ecetsavanhidríd jelenlétében, vagy (d) az (a), (b) vagy (c) eljárással előállítható (Ic) általános képletű 5-szulfonamico-pirazol-származékot — a képletben R1, R3—R8 jelentése a már megadott — a (VI) általános képletű vegyülettel — a képletben jelentése sóalakban kitett alkálifém-, alkáliföldfémmek, mangán — vagy 1—4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen helyettesített ammóniumion, és G® jelentése egy ekvivalensnyi megfelelő ellenion — előnyösen hidroxilion vagy 1-4 szénatomos alkil-aminnal reagáltatjuk, adott esetben hígítószer jelenlétében. Az új (I) általános képletű 5-szulfonamido-l-aril-pirazol-származékok herbicid, különösen szelektív herbicid hatásúak. A találmány szerinti készítmények hatóanyagát alkotó (I) általános képletű 5-szulfonamido-1 -aril-pirazol-származékok meglepő módon a gyomnövényekkel szemben mutatotl lényegesen jobb általános herbicid hatás mellett sokkal jobban elviselhetőek a fontos kultúrnövények számára, mint a. technika állása szerint ismert l-aril-pirazol-szarmazékok, így például a 4-ciano-5- (propionil-amino)-1 -(2,3,4-triklór-fenil)-pirazol, amely szerkezetileg és hatásirány szempontjából közelálló vegyület. Előnyös találmány szerinti készítmények azok, amelyek hatóanyagként olyan 5-szulfonamido-1 - aril-pirazol-szá rmazékot tartalmaznak, amelyeknek (I) általános képletében R' jelentése nitrocsoport, R2 jelentése hidrogénatom, vagy egy ekvivalensnyi nátrium-, kálium-, magnézium-, kalcium-, bárium-, cink-, mangánion vagy egyszeresen, meti 1-, etil-, n- vagy izopropil-, n-, izo-, szék- vagy terc-butil-csoporttal helyettesített ammóniumion, R3 jelentése metil-, etil-, n- vagy izopropil-, n-, izo-, szék- vagy terc-butil-klór-me til- vagy triflupr-metil-csoporttal helyettesített benzil- vagy fenilcsoport, R4 jelentése fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, R6 jelentése trifluor-metil-, triklór-metil-csoport vagy -S(0)2-R9 általános képletű csoport — ebben a képletben R9 jelentése trifluor-metil-csoport, és R5 és R8 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom. Az előállítási példákban bemutatott vegyületeken kívül megemlítjük még a következő (I) általános képletű 5-szulfonamido-1-aril- pirazol-származékokat: 2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
