197658. lajstromszámú szabadalom • Ciklohexanon származékok hatóanyagként tartalmazó gyomirtószrek és eljárás a hatóanyagok előállítására

197658

9

10-m^R5

R1

R2

X

Op. :

3-diraetil-araino 3-iaetoxi-kar bondi-H

n-propil

O-amidő

n

n-propil

O

110

4-metil-karbamoil

H

n-propil

UH

>200

4-f enil-Icarbamoil

H

n-propil

O

> 200

ciklohexil-karbamoil

H

n-propil

0

>200

4-benzoil

COOCH^

n-propil

0

108-4-benzoil

H

n-propil

0

160'

3-bonzoil

II

n-propil

NH

> 200

4-metil-benzoil

H

n-propil

m

> 200

3-propionamido

H

n-propil

NH

193

3-amino

H

etil

0

y 200

3-atnino

H

etil

m

4-amino

H

n-propil

m

166

A következő példákban részletesen ismertetjük az (I) általános képletü ciklohexenon-származékok előállítását. A tömegrészek (tr.) úgy aránylanak a térfogatrészekhez, mint kg a literhez.

1. példa

2-(l-AIIil-oxi-imino-n-butiI)-5-(4-;amino - fenil )-3-hidroxi-ciklohex-2-en-l -on

15 tr. 5-(4-amino-fenil)-2-(l-amino-butilidén)-ciklohexán-l,3-diont, 13,3 tr. O-allil-hidroxil-amin-hidrokloridot, 10,2 tr. nátrium-hidrogén-karbonátot, 100 tf.rész metanolt és 50 tf. rész metilén-kloridot 16 óra hosszat 25°C-on keverünk, majd vákuumban 30°C-on bepároljuk és a maradékot víz és metilén-klorid között megosztjuk. A metilén-kloridos fázist nátrium-szulfáton szárítjuk, és teljesen bepároljuk. Fölös mennyiségű petroléter hozzáadására halványsárga kristályok alakjában

12,5 tr. cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja: 92°C.

2. példa

5-(4-Amino-fenil)-2-(l-etoxi-imino-n-butil)-3--hidroxi-ciklohex-2-en-l-on

43 tr. 2-(l-etoxi-amino-n-butilidén)-5-(4- -nitro-fenil)-cmklohexán-l,3-diont 1000 tf.rész tetrahidrofuánban 5 tr. 10 t%-os palládium-szén jelenlétében 30°C-on hidrogénezünk, amíg a számított mennyiségű hidrogéngáz elfogy. Szűrés után az elegyet bepároljuk. 37 tr. világosbarna kristályokat kapunk. A cím szerinti vegyület olvadáspontja: 118°C.

3. példa

5-(3-Benzamido-fenil)-2-(l-etoxi-imino-n-bu-til)-3-hidroxi-cikIohex-2-en-l-on

4,3 tr. 5-(3-benzamido-fenil)-2-(l-amíno-n-butilidén)-ciklohexán-l,3-diont, 2,2 tr. O--etil-hidroxil-amin-hidrokloridot, 1,9 tr. nátrium-hidrogén-karbonátot, 30 tf.rész metanolt és 20 tf.rész metilén-kloridot 16 óra hosszat szobahőmérsékleten keverünk, majd vákuum- 30 ban szárazra bepároljuk és a maradékot víz és metilén-klorid között megosztjuk. A metilén-kloridos fázist nátrium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. Világosszürke kristályos anyagként 3,5 tr. cím szerinti vegyületet kapunk, 35 amely 62—64°C-on olvad.

4. példa

5- [4-(4-Klór-benzamido)-fenil] -2-( 1 - etoxi - -imino-n-butil)-3-hidroxi-ciklohex-2-en-l - on

8 tr. 5-(4-amino-fenil)-2-(l-etoxi-imino-n- 40 -butil)-3-hidroxi-ciklohex-2-en-l-ont enyhe melegítés közben feloldunk 40 tf.rész jégecetben és 30 tf.rész telített nátrium-acetátban. Az oldathoz jeges hűtés közben hozzácsepegtetünk 4,4 tr. 4-klór-benzoil-kloridot, majd 2 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, végül vízbe öntjük. A világosbarna szilárd anyago4 kiszűrjük, vízzel mossuk és vákuumban 50"C-on nátrium-szulfáton szárítjuk. 10,2 tr. cin szerinti vegyületet kapunk kissé sárga 50 po- alakjában. Olvadáspontja: 155—157°C.

5. példa

2-(l-Etoxi-imino-n-propil)-5- [3-(3’-fenil-ureido)-fenil] -3-hidroxi-ciklohex-2-en-l -on

5 tr. 5-(3-amino-fenil)-2-(l-etoxi-amino-n_5 -p-opilidén)-ciklohexán-l,3-diont 100 tf. rész metilén-kloridban 1,96 tr. fenil-izocianáttal reagáltatunk; 16 óra elteltével az oldatot bepároljuk. 6,7 tr. cím szerinti vegyüleiet kapunk, amely 72—75°C-on olvad.

Analóg módon eljárva állíthatjuk elő a következő (I) általános képletü vegyületeket.

6