197597. lajstromszámú szabadalom • Krómkimerítő cserzési eljárás
197597 ső rétegei között jelentősen eltérő pH-különbséget létrehozva elérhető, hogy a króm (111) ionok a belső rétegekben gyorsan és irreverzibilisen megkötődjenek, míg a felszínen a krómcserző anyag lecsapódása lényegében ki van küszöbölve. A találmány egy további felismerése, hogy tömöttebb szerkezetű bőrök kezeléséhez a komplexképző kompozíció amidkomponens-arányát kell növelni, míg lazább, különösen nagyobb zsírszövet-tartalmú bőrök esetén a dikarbonsav-só komponenseket. A kitűzött célt a találmány szerint olyan eljárással érjük el, amely krómcserzett bőr előállítására szolgál és mésztelenítést, pácólást, pikkelezést és krómkimerítő krómcserzést magábafoglaló műveletsorozat, melynél a krómcserzéshez alkalmazott krómkimerítő adalék dikarbonsav-félamidokat és/vagy dikarbonsavakat tartalmazó kompozíció, mely azzal jellemezhető, hogy a meszezett pőrét — előnyösen két szakaszban — erőteljesen mésztelepijük úgy, hogy pH-ja a pőre teljes keresztmetszetében 8,5 pH alá csökkenjen; majd gyors, legfeljebb 60 percig tartó pikkelezést végzünk 18—58%-os flottában 4—6 t% NaCl jelenlétében legfeljebb 1 t% savval pőretömegére számítva, miközben a pőre pH-értékét 4,0 felett tartjuk; ezután hagyományos króm-előcserzést végzünk és utána krómkimerítő adalék jelenlétében krómcserzést, amikoris a cserzendő bőr sajátosságai szerint a krómkimerítő adalékban a dikarbonsav-félamid:dikarbonsav arányt 18:1—0,1:1 értékre állítjuk, és a krómcserzést mérsékelten lúgos vegyszer, mint szóda, adagolásával fejezzük be, miközben a pőre pH értékét 4,4 fölé emeljük. A találmány szerinti eljárás előnyösen még azzal is jellemezhető, hogy a krómcserzést dikarbonsav-imidet és/vagy dikarbonsav-félamidsó és/vagy dikarbonsav-ammóniumsó és/vagy dikarbonsav-anhidrid és/vagy dikarbonsav-só és/vagy más, a cserzés feltételei között- dikarbonsavammóniumsóra és/vagy dikarbónsavra bomló anyag, mint krómkimerítő adalék jelenlétében végezzük. A találmány szerinti eljárás célszerű foganatosítása, hogy a krómcserzést ftálsav és/vagy fumársav és/vagy maleinsav dikarbonsav(ak)at tartalmazó krómkimerítő adalék jelenlétében végezzük el. A találmány szerinti eljárás egy további előnyös foganatosításánál a mésztelenítés első szakaszát tOO—200%-os flottával, célszerűen 150%-os flottával, és 0,1— 0,8 t% ammónium-szulfáttal, majd a mésztelenítés befejező szakaszát 18—58%-os, célszerűen 30%-os flottában 1—3 t%, célszerűen 2 t% ammóniumszulfát alkalmazásával a kémiailag kötött kalcium eltávolítása történik meg. Ez, a bőripari gyakorlatban szokatlanul erélyes mésztelenítés a mész szinte teljes eltávolítását eredményezi, az így mésztelenített bőr vágási keresztmetszete fenolftalein hatására színtelen marad. 3 Az eljárás során a pácolást bármely önmagában ismert megoldással, például megfelelő hasnyálmirigy kivonat („Pepsyzim")' alkalmazásával el lehet végezni. A páclé kimosása után a találmány szerinti eljárásban olyan pikkelezés következik, melynek nyomán a bőr felszínének pH-ja 4 értékig csökken, míg a bőr középső rétegei viszonylag magasabb pH értékűek (4,5—5,5) maradnak. A pikkelezés erős egalizáló-hatású emulgeáló szer adagolásával kezdődik a természetes zsírtartalom egyenletes eloszlatása céljából. Ezt a szokásosnál rövidebb, 18—58%-os, célszerűen 30%-os flottában 4—6 t%, célszerűen 5 t% só adagolásával sózás követi, majd ugyancsak a szokásosnál kevesebb sav, 0,6—0,8 t%, célszerűen 0,7 t% 1:5 arányú hígításban alkalmazott kénsav felhasználásával rövid ideig tartó savazás zárja a pikkelezést. A találmányi eljárás szerinti pikkelezés lényege, hogy a sólében végzett forgatást követő savazás során a bőrre a hagyományos pikkelező eljárásokhoz viszonyítva kevesebb savat adunk, és a kezelés ideje is rövidebb a szokásosnál. Ezzel biztosított, hogy a pikkelsav csak bőr felszíni rétegeit savanyítja le mintegy 4 pH-ra, míg a középső rétegek pH-ja viszonylag magas marad (pH 4,5—5,5). A cserzés pőretőmegére számítva 1—2 t% Cr203-nak megfelelő mennyiségű krómsóval végezhető, célszerűen 1,2—1,4 t% Cr203-nak megfelelő krómsóval. A króm feladásának alkalmas módja 38—45% bázicitású krómszulfát alkalmazása 110—130 g Cr203/1 töménységű oldat alakjában. A cserzés során a pikkelező flottához először csak a krómsót adják, s ez a pikkel-flotta hőfokán hat. A művelet addig tart, míg a bőr teljes keresztmetszetében átitatódik a krómsóval. A bőr magas pH-jú belső rétegeiben ekkor a króm kötődése is megtörténik. A következő szakaszban kerül sor a krómkimerítő adaléknak por vagy oldat formájában a hozzáadására, a flotta 40— 45°C hőmérsékletéhez szükséges mennyiségű melegvíz kíséretében. A meleg, enyhén savas közegben az adalék ftálamidsav tartalma előbb ftálsav-ammóniumsóvá, majd ftálsavvá hidrolizál, amely a jelenlévő króm-III ionokkal komplexet képezve megkönnyíti a bőr krómfelvételét. Az eljárást részletesebben az alábbi példák segítségével ismertetjük, kiemelve, hogy az eljárás alkalmazási köre és az igényelt szabadalmi oltalom nem korlátozódik a példákban bemutatott foganatosítási változatokra. 1. példa. Marha színbőr cserzése. Kiindulás meszezett pőréből. A vegyszeradagolást meszezett pőresúlyra számítva végezzük. Előkészítő műveletek: Mosás: 150 t% víz, 35°C, 20 perc forgatás, leöntés; Előmésztelenítés: 1501% víz, 35°C, 0,5 t% Ammóniumszulfát, 20 perc forgás, leöntés; 4 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3